TY - JOUR ID - TI - Determination Of Thermodynamic Functions from the pKa Values of a Number of Schiff Bases by Employing the DFT Method: Theoretical Study حساب الدوال الثرموداينميكية من قيم pKa لعدد من قواعد شيف باستخدام طريقة :DFT دراسة نظرية AU - Ra'ed T. Gh. Al-Abady رائد طارق غانم العبادي AU - Fedaa Hasan Meire Altaiea فداء حسن مرعي الطائي AU - Emad A. S. Al-Hyali عماد عبد الإله صالح الحيالي PY - 2022 VL - 18 IS - 02 SP - 65 EP - 84 JO - Academic Science Journal مجلة العلوم الاكاديمية SN - 83732222 25189255 AB - Thermodynamic functions are normally calculated experimentally through studying the effect of temperature on the equilibrium constant. Such studies may facing experimental errors, they may require the consumption of expensive chemicals, in addition of being time consuming. The development of computer science and programing facilitated the theoretical study of such project. In this work the determination of pKa of several Schiff bases are achieved by statistical analysis using SPSS program (V.12) and by employing parameters based on quantum mechanically derived method. The Chem. Office program (V.12,2010) is used for achieving these studies. The density functional theory (DFT) is applied as an ab initio method, using the method of (B3LYP) at basis set (3-21G). The theoretical pKa values were determined by several derived equations at several temperatures (20,30,40,50, and 60 oC. These equations were obtained from applying multi-parametric regression analysis based on parameters derived from DFT method. The calculated pKa were highly consistent with the practical values in terms of R2 and SE. These consistency improved as temperature increased from 20-60Co. The best agreement between pKa(calc) and pKa(exp) are seen at 50 and 60 oc. The calculated pKa at various temperatures (20-60oC) were used to calculate the ∆Go, ∆Ho values, and ∆So. The

تعد الدوال الثيرموداينميكية من الدوال المهمة للغاية اذ يمكنها تزويد الباحثين بمعلومات قيمة حول النظام المدروس. حيث يتم تحديد تلقائية واتجاه التفاعل المفضل بواسطة قيمة وعلامة G∆. كذلك يتم تقدير نوع وطبيعة القوى التي تتحكم في التفاعل بواسطة H∆ وعلامتها. فيما يُشار إلى ترتيب وعشوائية النظام المدروس بقيمة وعلامة ∆S. وعادة يتم حساب هذه القيم تجريبيا من خلال دراسة تأثير درجة الحرارة على ثابت الاتزان. وقد تواجه مثل هذه الدراسات أخطاء تجريبية، وقد تتطلب استهلاك مواد كيميائية باهظة الثمن، بالإضافة إلى أنها تستغرق وقتًا طويلاً. وقد سهّل تطوير علوم الكمبيوتر والبرمجة الدراسة النظرية لمثل هذا البحث. في هذا العمل، تم حساب قيم pKa للعديد من قواعد شيف عن طريق التحليل الإحصائي باستخدام برنامج (SPSS (V.12 وباستخدام متغيرات تستند على طرق ميكانيك الكم. واستخدم برنامج Office V.12 Chem،2010)) لانجاز هذه الدراسة. وقد تم تطبيق نظرية DFT كطريقة اساسية ab initio باستخدام طريقة (B3LYP) وبمستوى اساس (3-G21). وقد تم ايجاد قيم pKa النظرية من خلال عدة معادلات مشتقة عند درجات حرارة متعددة (20،30،40،50، 60 درجة مئوية) تم الحصول على هذه المعادلات من تطبيق التحليل الانحداري متعدد المتغيرات استنادًا إلى المتغيرات المشتقة من طريقة DFT. بما يتوافق مع القيم العملية من حيث R2 وSE، وقد تحسن هذا التوافق مع زيادة درجة الحرارة من 20-60 درجة مئوية، وقد كان أفضل توافق بين pKa(calc) و pKa(exp) يظهر عند 50 و 60 درجة مئوية. تم استخدام pKa المحسوب عند درجات حرارة مختلفة (20-60م) لحساب قيم ∆Go و Ho∆ و So∆. اظهرت النتائج توافق بين القيم المحسوبة للدوال الثرموداينميكية بشكل ممتاز مع القيم التجريبية. ER -