TY - JOUR ID - TI - THEORETICAL STUDY OF THE INFLUENCE OF STERIC EFFECT TO THE ATE CONSTANT OF SOME DIELS- ALDER REACTIONS دراسة نظرية لتأثير الحشد الفراغي على معدل سرعة التفاعل لبعض تفاعلات ديلز – الدر AU - Yaman , Q. Sa'dullah AU - Shakir , M. Saied AU - Walid, Y. Yousif PY - 2011 VL - 24 IS - 2 SP - 101 EP - 114 JO - Journal of Techniques مجلة التقني SN - 27088383 AB - Computational studies with the factors affecting the steric energies of Diels-Alderaddition and their correlation with the relevant physical properties of the product andreactant molecules were investigated. A single and multi – parametric linear regressionanalysis was applied with the rate constant as dependent and independent variables.One of the reactant (Dien or Dienophile) of four series was kept constant and the otherreactants were varied. The products and reactants were influenced by all the molecularproperties with different extent and different direction for these four serious ofreactions. These properties included the total steric energy=E stretching +E bending +Etorsion +E over lap +Evdw+E dipole-dipole. The polarity and the values of stericenergies were increased due to high electrostatic repulsion power of Dienophile malicunhydride and hexachlorocyclopent-1-ene for series (i) and (ii) respectively. While therate constants of tetracyanoethylene were increased with decreasing electrons affinity inseries (iii) , and the low steric energies of anthracen in series (iv) as determined usingMM2 program and this was due to its coplanarity

تم تحقيق دراسات بالحاسوب للعوامل المؤثرة على طاقات الحشد الفراغي لإضافة ديلز – الدر وترابط هذه العوامل الوثيق مع الصفات الفيزيائية للجزيئات المتفاعلة والناتجة من التفاعل.طبقت التحاليل الانحدارية المنفردة والمتعددة مع ثابت معدل سرع التفاعل كقيم معتمدة وغير معتمدة.عوملت احد المتفاعلات (الدايين آو الدايينوفيل) كمتفاعل ثابت بينما غيرت المتفاعلات الأخرى لأربع متسلسلات . كان تأثير الناتج بوساطة خصائص الجزئية بإشكال واتجاهات مختلفة شملت :طاقة الحشد الفراغي الكلية = طاقة (التمطى + الانحناء + الالتواء +التداخل + قوى فاندرفال + قوى ثنائية القطب). إن الاستقطابية وقيم طاقات الحشد تزداد بسبب زيادة قوة التنافر الكهروستاتيكية للداينوفايل انهيدريد الماليك وسداسي كلور-بنتين- الحلقي للمتسلسلتين ( iوii) على التوالي . أما معدل سرع التفاعل لرباعي سيانو الاثلين فتزداد بنقص الألفة الاليكترونية فى المتسلسلة (iii) ،كما تقل قيم طاقة الحشد الفراغى للمتسلسلة(iv) حسب قياسات برنامج (MM2) وبسبب تسطح الجزيئة . ER -