TY - JOUR ID - TI - Photolysis of Raxil DS2 in aqueous solution by sun light through transition state computational study AU - Abbas .Abid Ali.Drea عباس عبد علي دريع PY - 2010 VL - IS - 37 SP - 86 EP - 100 JO - Iraqi National Journal Of Chemistry المجلة العراقية الوطنية لعلوم الكيمياء SN - 22236686 AB - Abstract Transition state study have been carried out through computational methods to investigated photolysis of Raxil DS2 in aqueous solution by sun light . Quantum methods (semiemprical &Ab-initio included in packaged Hyper Chem 6.02 program) have been used to determine the chemical structures and physical properties of the pesticide molecule , intermediates ,and the all probable transition states structures involved in the first cleavage step reaction. Energetic properties and chemical reactivity was calculated for every chemical moieties that’s participated in the photolysis reaction through surface potential energy calculations . Initiation steps of photolysis have been studied theoretically for the main bonds in pesticide molecules through surface potential stability calculation . Several transition states are suggested for all probable main bounds that’s give-up the first cleavage step of photolysis ,they are examined by the calculations of surface potential energy, to estimate the heat of formation, energy barrier, and Zero point energy .calculations are carried out by study the structures of all suspected fragments that are produced from these transition states. Heat change for complete photolysis reaction has been estimated computationally to know heat formation for every chemical component participated in this reactions. In the present work ,it has been found that Raxil DS2 pesticide have very reactive chemical bonds ,since it undergoes photolysis through C10-C12 bond by real transition state with energy barrier equal to 31.175 kCal mol -1 ,that’s equal to energy light of wave length of 916.440 nm .The first initiation step of photolysis reaction is endoenergetic with given up Two free radicals at 35.426 kCal mol-1 . completely photolysis reactions of Raxil DS2 in aqueous media is exothermic reactions with -656.6945 kCal mol-1 . Fifty six mole of water molecules are needed to Transform the pesticide molecule into sixteen mole of carbonic acids , hydrochloric acid , nitric acid , and hydrogen gas.

الخلاصة تم دراسة الحالة الانتقالية من خلال الطرق الحسابية وذلك للتعرف على التحلل الضوئي لمبيد الراكسيل دي اس اثنان في المحلول المائي بوساطة ضوء الشمس. استخدمت الطرق الحسابية لميكانيك الكم (الشبة التجريبية والأولية الأساسية) المحملة ضمن البرنامج هايبركم 8.02 وذلك لاكتشاف التراكيب الكيميائية والمواصفات الفيزيائية لجزيئه المبيد,وكذلك المركبات الوسطية وكل الحالات الانتقالية المتوقع تكونها خلال خطوة التكسر الأولى للتفاعل. تم احتساب الخواص الطاقية والفعالية الكيميائية لكل المكونات الكيميائية التي يتوقع إن تشارك في تفاعل التحلل الضوئي. تم دراسة خطوة البدء لتفاعل التحلل الضوئي بوساطة الحسابات الاستكشافية للأواصر الرئيسية في بنية جزيئه المبيد من خلال حسابات الاستقرار لسطح جهد طاقة الآصرة. اقترحت بضعة حالات انتقالية للأواصر الرئيسة في جزيئه المبيد ذات الاحتمالية الكبرى في توليدها لخطوة الكسر الأولى في التحلل الضوئي. اختبرت هذه الحالات الانتقالية من خلال حسابات سطوح جهد الطاقة وذلك لبيان حرارة التكوين وحاجز الطاقة وطاقة نقطة الصفر لكل منها. تم إجراء هذه الحسابات بوساطة دراسة كل المكونات الكيميائية المتوقع تكونها من هذه الحالات الانتقالية. تم استبيان طبيعة التغيرات الحرارية لتفاعل التحلل الضوئي التام بوساطة حسابات حرارة التكوين لكل المكونات الكيميائية المشاركة في هذا التفاعل. يتضح من هذا العمل يمتلك مبيد الراكسيل دي اس اثنان أواصر فعالة جدا ,حيث إن التحلل الضوئي يتم من خلال الاصرهC10-C12 بوساطة حالة انتقالية حقيقية وبحاجز طاقة مقداره 31.175 كيلو سعره لكل مول واحد ,والذي يعادل طاقة إشعاع مرئي ذو طول موجة مقداره 916.440 نانوميتر . تكون خطوة الأولى لتفاعل التحلل الضوئي ماصة للحرارة وبطاقة مقدارها35.426 كيلو سعره لكل مول واحد لتوليد اثنان من الجذور الحرة. تكون تفاعلات التحلل الضوئي التام لمبيد الراكسيل دي اس اثنان باعثة للحرارة وبطاقة مقدارها -656.6945 كيلو سعره لكل مول واحد . تكمن الحاجة إلى ستة وخمسون مولا من جزيئات الماء لتحول جزيئه المبيد إلى ستة عشر مولا من حامض الكاربونيك وحامض الهيدروكلوريك وحامض النايتريك وغاز الهيدروجين. ER -