TY - JOUR ID - TI - Mechanism Reaction Study of Ozone with CFC-11 Using Quantum Calculation Methods Mechanism Reaction Study of Ozone with CFC-11 Using Quantum Calculation Methods AU - Aqeel Ali Hussein عقيل علي حسين PY - 2012 VL - 1 IS - 4 SP - 51 EP - 123 JO - JOURNAL OF KUFA FOR CHEMICAL SCIENCES مجلة الكوفة لعلوم الكيمياء SN - 20772351 AB - AbstractQuantum calculation methods (DFT, Ab-initio, and semiemprical) of the potential energy surface for tropospheric ozone with CFC-11(trichloro, floro-carbon) have been performed which is known to be important in atmospheric chemistry. Ozone’s forms ,reactivity, are optimized at full MP2 level of theory using two basis sets 6-31G*, 6-31G** ,also the same thing are carried out for halo carbon .Different reaction probabilities, suggested structures ,probable transition states for all chemical species related to all possible reaction paths, frontal orbitals ,and wave function calculations, have been optimized and calculate through DFT/B3LYP-RHF-MP2// 6-31G**and PM3-semimprical configuration interaction. Vibrational frequencies have been calculated for reactants, products, and transition states up to HF/6-311G** level of theory. Twenty three suggested structures and thirty six probably transition states have been studied in this simulation study in gas phase. The calculation show that, the two forms of Ozone molecules are present and both of them differ in O—O bond stability, its length equal to1.26A⁰ in bent form, and 1.48A⁰ in cyclic form, both of them can be broken with distance equal to 1.99 A⁰ and 1.8 A⁰ respectively. Halocarbon have two different type of bonds, results indication that’s Cl—C bond is the most probable reactive bond than F—C bond towards photodissociation reactions. There are two different suggested pathway for Ozone reaction with halocarbon, its either direct reaction ,or indirect reaction through the photolysis of halocarbon bonds .The first pathway is most probable, since Ozone reacted with halocarbon directly O3+FCCl3------ClO +O2+F*CCl2 with energy barrier equal to 45.51 kcal mol-1, ∆Hreac=-15.541 kcal mol-1. The most probable second pathway ,halocarbon molecule dissociated into two free radicals by UV-light energy FCCl3--------*Cl +F*CCl2 with energy barrier equal to 61.14 kcal mol-1(467.4nm) ,and then free chlorine atoms reacted with Ozone molecules in exothermic reaction *Cl+O3-----ClO+O2 with energy barrier equal to 1.428 kcal mol-1 ,∆Hrec=-75.975 kcal mol-1 .

الخلاصةطرق كيمياء الكم (DFT, Ab-initio, and semiemprica)l للطاقة الكامنة السطحية للوزون التروبوسفيرمع (trichloro,CFC-11 floro-carbon) تم تنفيذها لاهيتها في كيمياء الغلاف الجوي. أشكال الأوزون هي الأمثل في المستوي MP2 النظري الكامل باستخدام اثنين من القواعد المحددة 6-31G *، 6-31G **، كما يتم تنفيذ نفس الشيء ل halo carbon. احتمالات التفاعل المختلفة، وهياكل المقترحة، والحالات الانقالية المحتملة للفصائل الكيميائية المرتبطة الى مسارات التفاعلات المحتملةوالمدارات الاوربيتالية وحسابات وظيفة موجة، تم تقيمها وحسبت من خلال DFT/B3LYP-RHF-MP2// 6-31G**and PM3-semimprical configuration interaction. وقد حسبت ترددات الذبذبات النظرية للمتفاعلات والنواتج واحالات الانتقالية حتى HF/6-311G **. تم دراسة 23 شكل مقترح و36 حالة انتقالية محتملة الطور الغازي باسلوب المحاكاة. تظهر الحسابات أن هذين الشكلين من جزيئات الأوزون موجودة وكل منهما تختلف في استقرار الاصرة O-O، حيث يكون طولها 1.26ºA في الهيئة بنتا و ºA1.48 في الهيئة الحلقية، كلهما ممكنان تكسر على مسافة مساوية ºA 1.99 و ºA 1.8 على التوالي. للهالوكربون اثنين من الاواصر المختلفة، والنتائج يتشير الى ان الاصرة Cl-C هي الاكثر احتمالاً للتفاعل من الاصرة F-C نحو تفاعلات الإنحلال الضوئي. هناك نوعان مختلفان من المسارات المقترحة لتفاعل الأوزون مع الهالوكربون, المسارالمباشر وغير المباشر عن طريق التحلل الضوئي لاواصر الهالوكربون. والمسار الأول هو الأكثر احتمالا، لأن الأوزون يتفاعل مع الهالوكربون مباشرة O3+FCCl3------ClO +O2+F*CCl2 مع حاجز الطاقة تساوي 45.51 كيلو كالوري MOL-1، ΔHreac = -15،541 كيلو كالوري MOL-1. المسار المحتمل الثاني، جزيء الهالوكربون تقسم إلى قسمين الجذور الحرة من الأشعة فوق البنفسجية- الطاقة الضوئية FCCl3--------*Cl +F*CCl2 مع حاجز الطاقة يساوي61.14 kcal mol-1(467.4nm) و ذرات الكلورين الحرة المتفاعلة مع جزيئات الأوزون في تفاعل طارد للحرارة *Cl+O3-----ClO+O2 مع حاجز الطاقة يساوي 1.428 kcal mol-1 ,∆Hrec=-75.975 kcal mol-1 . ER -