TY - JOUR ID - TI - Theoretical study of The Factors influencing on the Kinetic of 1, 3-Dipolar Cycloadditions Reaction using Quantum Calculation methods دراسة نظرية للعوامل المؤثرة على حركية تفاعلات الاضافة الحلقي من نوع 3،1 -ثنائي القطب بوساطة طرق الكم الحسابية AU - Walid Y.Yousif وليد يعقوب يوسف PY - 2012 VL - IS - 46 SP - 171 EP - 177 JO - Iraqi National Journal Of Chemistry المجلة العراقية الوطنية لعلوم الكيمياء SN - 22236686 AB - Abstract Quantum calculations methods like (DFT/B3LYP) and molecular mechanics (MM2) were carried out to study the molecular geometry and electronic structure of (1, 3- dipolar cycloadditions of thalazinium-2-dicyancmethanide) (1) as a 1, 3- dipole with nine series of dipolarophiles electron-rich, electron- poor. The different investigated electronic properties of nine series includes, electron densities of the carbons involved in the addition reaction ,the frontier orbital energy levels, the steric energy of the transition states and products, were correlated as independent variables . The rate constants of addition are correlated as dependent variable. Single and multi-parametric linear regression analysis are studied the influence of these different electronic properties on the kinetic of 1, 3- dipolar. Result of the analysis reveal that all mentioned factors affect the rate of the reaction but to different extents. The steric energy of transition state, the highest occupied molecular orbital HOMO, and steric of product most influencing factors. The lowest unoccupied molecular orbital LUMO, electron densities of carbon one and two involved in addition has the least influence on the reaction rate.

الخلاصة تم تنفيذ حسابات ميكانيك الكم بواسطة نظرية الكثافة الوظيفية (DFT) والميكانيك الجزيئي ( MM2) لدراسة الهندسة الجزيئية والتركيب الالكتروني لتفاعل الإضافة الحلقي من نوع 3,1 - ثنائي القطب مع سلسلة من الدايبولاروفايلز.وهذة الصفات الالكترونية المختلفة تتضمن الكثافة الالكترونية على ذرات الكاربون 2,1 المشتركة في تفاعل الإضافة ومستوى طاقة اوربتال المجابهة وطاقة الحشد الفراغي للحالة الانتقالية والمركبات الناتجة كدالة غير معتمدة .وسرعة إضافة الدايبولاروفايلز إلى المركب فيثالازينيم -2-داي سيانوميثانايد كدالة معتمدة.تم دراسة الترابط بين الداليتين باستخدام التحليل الانحداري الخطي منفرد ومتعدد الدوال.تشير نتائج التحليل إلى أن جميع هذه الدوال توثر على سرعة تفاعل الإضافة ولكن بدرجات متفاوتة.تبين أن طاقة الحشد الفراغي للحالة الانتقالية و طاقة أعلى اوربتال جزيئي مشغول و طاقة الحشد الفراغي للمركبات الناتجة هما أكثر الدوال تأثيرا. أن ترتيب تأثير الكثافة الالكترونية على ذرات الكاربون المشتركة في تفاعل الإضافة وطاقة أوطئ اوربتال جزيئي غير مشغول يأتي بالمرتبة الأخيرة. ER -