@Article{, title={Kinetics and Mechanistic Studies of the Bromination of some Substituted 2-Benzylidene-1,3-indandione دراسة حركية وميكانيكية برومة بعض معوضات 2-بنزايليدين-3,1-اندان دايون}, author={Abdul Majeed M. Dabbagh عبد المجيد الدباغ and Abdul Wahab J. Al-Hamdany عبد الوهاب جعفر الحمداني and Ammar H. Al-Sabawi عمار حسين السبعاوي}, journal={Rafidain journal of science مجلة علوم الرافدين}, volume={23}, number={4E}, pages={83-92}, year={2012}, abstract={The rate of bromination of 2-benzylidene-1,3-indandione (I1) and its derivatives p-NO2 (I2), p-Cl (I3), furan ring (I4), and p-OCH3 (I5) have been studied in chloroform by means of U.V spectroscopy technique. The study indicated first order dependence on each of reactants with order of rates I2 > I3 > I4 > I1 > I5 at any temperature. The effect of substituents on the rate showed that electronic factors, inductive and resonance effects play reasonable role on the stability of the intermediates. Moreover, bromination processes showed a good free energy relationship with Hammett ρ value of greater than "1.0" at 298 K. The kinetic studies for these reactions revealed that these reactions are of nucleophilic addition type which characterized by the formation of intermediates that transformed to the desired products (II). Suggested mechanisms, which are consistent with the results, have been postulated and suitable rate laws in consonance with the suggested mechanisms have been derived.

في هذا البحث تم قياس معدلات سرعة البروم مع 2-بنزايليدين-3,1-اندان دايون (I1) وكل من مشتقاته بارا نايترو (I2)، بارا كلورو (I3)، حلقة الفيوران (I4)، وبارا ميثوكسي (I5) في الكلوروفورم بوصفه وسطاً للتفاعل باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية. وقد دلت الدراسة على ان جميع التفاعلات ذات حركية من الرتبة الاولى لكل من البروم والمواد المتفاعلة معه، على وفق تسلسلات سرع I5 < I1 < I4 < I3 < I2 عند أية درجة حرارية مما يشير إلى أن التفاعل يتأثر بالحث والعوامل الالكترونية الأخرى التي تسببها المعوضات المختلفة و أن هذه العوامل تلعب دوراً مهماً باستقراية المركبات الوسطية. فضلا عن ذلك فان عمليات البرومة اعطت مؤشراً جيداً لعلاقة الطاقة الحرة التابعه لهامت، إذ تم حساب قيمة ثابت التفاعل (ρ) ووجد بأنه اكثر من (1) عند درجة حرارة 298 كلفن. وبعد إجراء الدراسات الحركية لهذه التفاعلات وجد انها من نوع الاضافة النيوكليوفيلية، والتي تمتاز بتكوين مركبات وسطية تتحول إلى النواتج المطلوبة. وقد تم اقتراح ميكانيكية منسجمة مع النتائج العملية وإشتقاق معادلات سرعة متفقة مع هذه الميكانيكية.} }