Fulltext

Spectral Characterization and Charge – Transfer Complexes of Some Schiff Bases Derived from Aminopyridines and Hydroxyacetophenones

Charge–transfer complexes, acetophenone, aminopyridine, Schiff bases

Muhammed M. M. Al-Salhi محمد محمود مسعود الصالحي --- Anwar T.M. Al-Thib أنور ذيب محمود الذيب

Iraqi Journal of Science المجلة العراقية للعلوم
ISSN: 00672904/23121637 Year: 2014 Volume: 55 Issue: 3B Pages: 1127-1136
Publisher: Baghdad University جامعة بغداد

Abstract

The molecular structures of acetophenonylidine-4-aminopyridine (I), 2, 6-dihydroxyacetophenonlidine-4-aminopyridine (II), 2, 4, 6- trihydroxyaceto phenonylidine-4-aminopyridine (III) and 2, 6-dihydroxyacetophenonylidine-2-aminopyridine (IV) have been investigated by IR and UV-visible spectrophotometry. The IR data indicate that the hydroxyl groups of these Schiff bases exist as tautomeric mixtures of free and bonded with the azomethine groups. The electronic spectra, effect of polar and nonpolar solvents, and the effect of acidity and basicity on the electronic spectra were studied and discussed. Their charge-transfer (CT) complexes with chloranil in chloroform solvent were also investigated; these complexes absorb light at 398-533 nm. The ionization potentials of Schiff bases, the equilibrium constants , molar extinction coefficients of CT complexes and the dissociation energies of the complexes excited states were estimated and discussed, the values are 8.38 – 8.98 eV , 138 – 560 mol-1 dm3 , 530 – 1430 m2 mol-1 and 4.68 – 4.75 eV , respectively .

لقد فحصت التراكيب الجزيئية للاسيتوفنليدين -4-امينو بريدين )I ( , 6,2- ثنائي هيدروكسي اسيتوفينونيليدين -4-امينو بريدين) II ( , 6,4,2- ثلاثي هيدروكسي اسيتوفينونيليدين -4-امينو بريدين) III ( و6,2- ثنائي هيدروكسي اسيتوفينونيليدين -2-امينو بريدين )IV( بأستخدام مطيافية الاشعة تحت الحمراء والفوق البنفسجية-المرئية بالإضافة الى تحليل العناصر الدقيق . دلت نتائج الأطياف تحت الحمراء على ان مجاميع الهيدروكسي بهذه القواعد تتواجد بهيئة خليط توتومري من OH الحر والمرتبط هيدروجينيا مع مجموعة الايزوميثين في القاعدة . درست ونوقشت أيضا الأطياف الالكترونية و تأثير المذيبات القطبية وغير القطبية و الحامضية والقاعدية على الأطياف الالكترونية. وكذلك فحصت معقدات انتقال – شحنتها مع مستقبل الكلورانيل بمذيب الكلوروفوم، وجد أن هذه المعقدات تمتص الضوء عند 398-533 نانومتر . لقد تم تقدير ومناقشة جهود تأين قواعد شف وثوابت التوازن وثوابت الامتصاص المولاري لمعقدات انتقال –الشحنة وكذلك طاقات تفكك حالات إثارة المعقدات، وان قيم هذه الثوابت الفيزيائية هي كالأتي : 8.38 -8.98 إلكترون فولت و138-560 مول -1 .دسم 3 و 530-1430 متر2 مول -1 و 4.68-4.75 إلكترون فولت على التوالي

Keywords

Charge–transfer complexes --- acetophenone --- aminopyridine --- Schiff bases