research centers


Search results: Found 12

Listing 1 - 10 of 12 << page
of 2
>>
Sort by

Article
A New Approach For The Calculation of N-15 Chemical Shifts of Cyclic Compounds

Author: Emad A. S. Al-Hyali
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2008 Volume: 13 Issue: 3 Pages: 112-124
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

Two sets of additive parameters used previously for the calculation of C-13 chemical shifts of mono and poly six membered cycloalkanes are applied for the prediction of N-15 chemical shifts of some methyl piperidine derivatives. These sets are based on two principles; The p-character (substituents electronic effect) of the atom under consideration and the steric effect that reflect the spatial arrangement of the molecule. Additional parameter, namely the ring angle at the studied atom, is added to the other parameters to define the structural distortion that due to large steric interactions.The p-character in set (1) is represented by the number of carbon atoms of primary, secondary, tertiary, and quaternary types at α-position to the nitrogen, while in set (2) is introduced as the partial electronic charge. The steric effect is expressed in terms of the actual number of the interacting proton- proton and/or proton-lone pair in both sets. Quantum mechanical and regression analysis methods are employed for this investigation.The results showed that, both sets are good for prediction of N-15 chemical shifts. The parameters of set (2) are found to be more consistent with the theory of nuclear magnetic resonance (nmr) spectroscopy, therefore, they are considered for further studies. The study also included derivation of a common set of parameters for the calculation of C-13 and N-15 chemical shifts of cyclic systems. The derived parameters are tested by the estimation of the chemical shifts of other systems. Deviations are noticed only in positions that involved in large steric interactions

تضمن هذا البحث تطبيق لنموذجين من المتغيرات الجمعية ، المستخدمة سابقا في حساب الازاحة الكيميائية لنواة ذرة الكربون- 13 في مركبات الالكانات ذات الحلقة السداسية الاحادية والمتعددة ، للتنبؤ عن الازاحة الكيميائية لنواة ذرة النتروجين– 15 في بعض مشتقات المثيل لمركب البيبيريدين. تستند المتغيرات المعتمدة على عاملين : الاول هو صفة الاوربيتال p (التأثير الالكتروني للمعوضات) للذرة المدروسة, والثاني هو تأثير الاعاقة الفراغية التي تعكس الترتيب الفراغي لجزيئة المركب. وقد تم تمثيل صفة الاوربيتال p في النموذج الاول بعدد ذرات الكربون من نوع اولي وثانوي وثالثي ورباعي الموجودة في الموقع الفا لذرة النيتروجين في حين عبر عنها في النموذج الثاني بدلالة الشحنة الالكترونية الجزئية على ذرة النتروجين المدروسة, وقد تم التعبير عن الاعاقة الفراغية يدلالة عدد التداخلات الفعلية بين البروتونات او المزدوج الالكتروني الموجود على ذرة النتروجين مع البروتونات الموجودة على ذرات الكربون المجاورة.وتضمن البحث استخدام متغير اضافي للتعبير عن التشوه التركيبي الناتج عن الاعاقة الفراغية والذي تم تمثيله بمقدار الزاوية الداخلية للحلقة عند ذرة النتروجين. واستخدمت طرق ميكانيك الكم والتحليل الانحداري لانجاز هذه الدراسة.اظهرت النتائج ان كلا النموذجين المعتمدين كانا جيدين في التنبؤ عن الازاحة الكيميائية لنواة ذرة النتروجين الا ان النموذج الثاني كان اكثر توافقا مع المبادئ النظرية لطيف الرنين النووي المغناطيسي لذلك اعتمد في دراسات لاحقة. واشتملت الدراسة كذلك على تطوير متغيرات جمعية ذات صفة اكثر شمولية بحيث يمكن تطبيقها لحساب الازاحة الكيميائية لنواتي ذرتي الكربون-13 والنتروجين-15 في الانظمة الحلقية المشبعة. وتم اختبار قيم معاملات المتغيرات الناتجة من التحليل الانحداري في حساب وتقييم الازاحة الكيميائية لعدة انظمة. وقد لوحظ وجود انحراف بين القيم العملية عن القيم المحسوبة فقط في المواقع ذات الحشد الفراغي العالي.

Keywords


Article
Estimation of pKa, Analgesic, CNS Depressant Activities of Imidazolinone Derivatives By Correlation With Theoretical Parameters Based on Quantum Chemical Method

Author: Emad A. S. Al-Hyali
Journal: JOURNAL OF EDUCATION AND SCIENCE مجلة التربية والعلم ISSN: 1812125X Year: 2018 Volume: 27 Issue: 4 Pages: 29-45
Publisher: Mosul University جامعة الموصل

Loading...
Loading...
Abstract

Regression analysis is used for the estimation of the pKa values, %analgesic activity (%AA) and % decreasing activity of central nervous system (CNS) depressant property (%DA) of eight substituted imidazolin-5(4H)-ones by using various types of descriptors as parameters. These parameters are based on quantum chemical treatments. They were derived by employing semi-empirical calculations represented by Austin model 1 (AM1). The parameters used for representing the variation observed in the pka values, %AA and %DA are atomic, structural, and molecular properties, including charges on hetro atoms present in the compounds, energies of HOMO (EHOMO) and LUMO (ELUMO)orbitals, hardness of molecules (η) , chemical potential (μ) electrophilicity index (ω), total energy (TE), stretch (Str), bend (Bd), 1,4-Vander Waals interactions (1,4VDW), and Non1,4- Vander Waals interactions (Non 1,4-VDW). The relation of pKa, %AA, and %DA and each of these parameters of the studied compounds is investigated.Depending on these relations, three sets of parameters were constructed, each of them representing the most sufficiently and reliable set to describe the effect of substituents and structure of imidazolinone under consideration on the studied properties with highly predictive power indicated by high consistency between the calculated and experimental values expressed by correlation coefficient values (R2) close to unity and standard error (SE) less than %5 of the experimental values.The three sets of parameters were used for the estimation of pKa, %AA and %DA of a number of hypothetical compounds with structures similar to those considered before but with different substituents as a test of the validity of the derived parameters. The calculated values were within acceptable range compared with other values found in the literature.

Keywords


Article
Kinetic Study of Adsorption Processes of Some Azo Dyes on Activated Carbon
دراسة حركية امتزاز بعض اصباغ الازو على الفحم المنشط

Author: Emad A.S. Al-Hyali عماد عبدالاله صالح الحيالي
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2007 Volume: 12 Issue: 1 Pages: 48-54
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

The adsorption of a number of azo dyes on activated carbon have been studied. Factors affecting adsorption such as time, concentration, pH and temperature variation have been investigated. The equilibrium constants are calculated from the ratio between the adsorbed and unbound concentration at different temperatures. The enthalpy of adsorption (H) is estimated.The kinetic of adsorption and desorption processes of the studied dyes have been conducted by using the integrated rate equation of the reversible first order reaction. The rate constants of both were determined at various temperatures. The activation energies and thermodynamic parameters of activation of the forward and backward are calculated.The values of the (H) revealed that, the adsorption process for all the studied dyes are exothermic and the forces control the adsorption are physical in nature. The values of activation energies indicated that, the process occurs in favor of the adsorption direction. The activation energies and other parameters of activation are in good agreement with the thermodynamically calculated

تضمن هذا البحث دراسة العوامل المؤثرة على امتزاز عدد من أصباغ الازو على الفحم المنشط مثل زمن التماس والتركيز والدالة الحامضية لوسط الامتزاز فضلا عن التغير في درجة الحرارة. حسبت قيم ثابت توازن الامتزاز عند درجات حرارية مختلفة من النسبة بين كمية المادة الممتزة والمتبقية في المحلول عند التوازن والتي استخدمت لاحقا لحساب انثالبي الامتزاز.اشتمل البحث أيضا على دراسة حركية عمليتي الامتزاز والابتزاز للأصباغ المدروسة على الفحم المنشط من خلال تطبيق المعادلة المتكاملة لمعدل سرعة التفاعل للتفاعلات العكسية من المرتبة الأولى. وحسبت قيم طاقة التنشيط والدوال الثرموداينميكية للتنشيط لكلا العمليتين من خلال حساب قيم ثوابت السرعة عند درجات حرارية مختلفة. أظهرت قيم انثالبي الامتزاز إن عملية الامتزاز لجميع الأصباغ المدروسة هي باعثة للحرارة وان القوى المسؤولة عن الامتزاز هي ذات طبيعة فيزيائية، فيما أظهرت قيم طاقة التنشيط إن عملية الامتزاز تحدث بالأفضلية بالاتجاه الأمامي. وبصورة عامة تتفق قيم الدوال الثرموداينميكية للتنشيط مع قيم انثالبي الامتزاز.


Article
Study of steric effect in cyclic systemes by the calculation of C-13 chemical shifts employing additivity rule method
دراسة التأثيرات الفراغية فى الانظمة الحلقية من حساب الازاحة الكيمياوية للكاربون -13 بطريقة قاعدة الاضافة الخطية

Author: Emad A. S. Al-Hyali عماد عبدالاله صالح
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2006 Volume: 11 Issue: 2 Pages: 42-51
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

This research work is devoted for the calculation of C-13 chemical shift of saturated and aromatic cycloorganic compounds by employing additively rules method. Deviation between the calculated empirical Chemical shifts is used as an indication for the special effect. The results showed that the calculated chemical shift is consistent with the empirical values. Deviations are noticed in the position that experience Large steric interactions .The study proved that the value of the deviation resulted from the steric effect is additive Quantum mechanical methods have been used to calculate the electronic Density , bond length and heat of formations of the studied aromatic compounds . No correlation is found between the chemical shifts of toluenes and electronic densities. Deviation in the bond length and values of heat of formations are in the accordance with the chemical shifts value.

تضمن البحث حساب الإزاحة الكيمياوية لنواة ذرة الكاربون – 13 لعدد من المركبات العضوية الحلقية المشبعة والاروماتية بطريقة قاعدة الإضافة الخطية. واستخدم مقدار الانحراف بالازاحة الكيمياوية المحسوبة بهذه الطريقة عن القيم العملية كدالة لدراسة التأثيرات الفراغية. اظهرت النتائج تطابقا بين القيم العملية المحسوبة بأستثناء المواقع التى تعاني من اعاقة فراغية ناتجة عن وقوع مجاميع المثيل على ذرتي كاربون متجاورتين. اثبتت الدراسة ان مقدار الازاحة الناتجة عن الاعاقة الفراغية ذات صفة جمعية ولا تتأثر بطبيعة النظام سواء كان اروماتيا ام مشبعا.اشتمل البحث ايضا على استخدام طرق مكانيك الكم لحساب بعض الابعاد الهندسية للجزيئات الاروماتية فضلا عن قيم حرارات التكوين لدراسة علاقتها بالتداخلات الفراغية. يتفق مقدار الاعاقة الناتجة من التداخلات الفراغية مع قيم الازاحة الكيمياوية وحرارات التكوين والتشوهات في الابعاد الهندسية للحلقة(اطوال الاواصر). اظهرت الدراسة عدم وجود علاقةخطية بين قيم الازاحة الكيمياوية والكثافة الالكترونية.

Keywords


Article
Comparison Study of the Adsorption of Copper Ions By Activated Carbon and A Locally Collected Bentonite

Author: Emad A. S. AL-Hyali Abraheem A. M
Journal: JOURNAL OF EDUCATION AND SCIENCE مجلة التربية والعلم ISSN: 1812125X Year: 2013 Volume: 26 Issue: 67 Pages: 1-19
Publisher: Mosul University جامعة الموصل

Loading...
Loading...
Abstract

Abstract In this study, a locally collected bentonite and activated carbon (AC) synthesized from spent lubricant oils by chemical treatment were used as new non conventional and low cost adsorbents for the copper (Cu+2) ions adsorption in a batch mode at various initial concentrations and different temperatures. Systematic studies on Cu+2 ions adsorption equilibrium and kinetics by both adsorbents were carried out. The investigation were performed at different initial concentrations of Cu+2 ions (10, 20, 30, 40, 50, 60 mg/L), contact time (10-90 min), and temperatures (25-55 °C). Depending on the results of temperature effect, thermodynamic parameters (ΔG°, ΔH and ΔS°) were estimated from two sources. First; from the adsorption distribution constant (Kd) which is represented by the ratio between the adsorbed and remained Cu+2 ions in solution at equilibrium and second, from Freundlich isotherm constant (Kf). Comparable results are obtained. Freundlich and Langmuir isotherm models were applied to the adsorption data of the studied systems. The results obtained indicated that, the clay adsorbs Cu+2 ions more intense than AC, with higher maximum adsorption capacity. Langmuir isotherm is better fitted to the adsorption data of the study system than Freundlich isotherm. The effect of contact time data of Cu+2 ions adsorption onto clay, conducted at various initial concentrations were applied to pseudo first and second order kinetic models. The rate of adsorption was found to conform to pseudo second order kinetic with good correlation (R2>0.99) and consistent values of the experimental (qe(exp)) and calculated (qe(cal)) adsorption capacities. The initial rate of adsorption was found to increase with initial concentration, where as the over all rate constant exhibited opposite variation. The employed adsorbents might be successfully used for the removal of other heavy metal ions from industrial wastewater.

الخلاصةاستخدم في هذه الدراسة نوع من البنتونايت المحلي والكاربون المنشط المحضر من زيوت التشحيم المستهلكة ومن خلال معالجه كيميائيه كمواد مازه اقتصاديه لأزاله ايونات النحاس من المحاليل المائية وبطريقه الدفعة الواحدة وعند تراكيز ودرجات حرارية مختلفة. اشتمل هذا البحث على إجراء دراسة حركيه وثيرموديناميكيه باستخدام كلا المادتين ألمازتين وقد أنجزت هذه الدراسة عند تراكيز بدائيه لايونات النحاس (60,50,40,30,20,10 ملغم/لتر) وزمن تماس من (90-10 دقيقة) ودرجات حرارية (55-25 °م) وبالاعتماد على نتائج تأثير درجه الحرارة حسبت الدوال الثيرموديناميكيه(ΔG°, ΔH and ΔS°) باستخدام كلا المادتين ألمازتين ومن مصدرين أولهما هو ثابت التوزيع للامتزاز (Kd) والذي يمثل النسبة بين ايونات النحاس المتتزه والمتبقية في المحلول عند الاتزان وثانيا من ثابت ايزوثيرم فرندلخ اعطت النتائج توافق بين كلا المصدرين.كذالك تضمن البحث تطبيق ايزوثيرمات فرندلخ ولانكمير على البيانات العملية للامتزاز وكان ايزوثيرم لانكمير أكثر انطباقا عمليا على النظام المدروس. وأظهرت النتائج إن امتزاز ايونات النحاس على البنتونايت كانت أفضل من الكاربون المنشط.كما تم دراسة تأثير الزمن على امتزاز ايونات النحاس على الطين وعند تراكيز ابتدائية مختلفة وتم تطبيق كلا من نموذج الرتبة الأولى الكاذبة والرتبة الثانية الكاذبة على البيانات العمليه للامتزاز وأظهرت النتائج إن معادلة الرتبة الثانية الكاذبة أكثر انطباقا من معادلة الرتبة الأولى الكاذبة وذلك من خلال تطابق قيم سعة الامتزاز العملية(qe(exp)) مع قيم سعة الامتزاز النظرية(qe(cal)) بالإضافة إلى قيم (R2) العالية لمعادلة الرتبة الثانية بالمقارنة مع قيم R2)) لمعادلة الرتبة الأولى الكاذبة. وقد أظهرت النتائج إن المواد المازة المستخدمة في هذه الدراسة جيدة ويمكن ان تستخدم كمواد مازة ورخيصة في ازالة الايونات الثقيلة من مياه الفضلات الصناعية.

Keywords


Article
Thermodynamic and Kinetic Study of Benzothiozoles Derived Dyes Adsorption by Activated Carbon

Authors: Ihmood Kh. J --- Faiz M. Al-Abady --- Emad A. S. Al-Hyali
Journal: Iraqi National Journal Of Chemistry المجلة العراقية الوطنية لعلوم الكيمياء ISSN: 22236686 Year: 2010 Issue: 40 Pages: 680-691
Publisher: Babylon University جامعة بابل

Loading...
Loading...
Abstract

AbstractA commercial activated carbon was used for the adsorption of two azo dyes from aqueous solution employing batch method. These dyes were synthesized in our laboratory from the reaction of 6-substituted 2-amino-benzothiozoles and resorcinol via diazonium ions. The effect of pH, temperature, and contact time on dye removal was investigated. The apparent thermodynamic parameters were estimated and the obtained results concluded that, the dyes adsorbed onto activated carbon are driven by entropy effect, exothermic and spontaneous processes. The kinetic of adsorption was conducted by using the pseudo-first and pseudo-second order kinetic models. The results of the kinetic analysis showed that, the second order equation was more appropriate and better fit the experimental data.

الخلاصةتضمن البحث استخدام نوع من الكاربون المنشط التجاري لامتزاز اثنين من أصباغ الازو من محاليلها المائية بطريقة الوجبة الواحدة. هاتان الصبغتان حضرتا في مختبراتنا من تفاعل مشتقات أل ،2-امينو بنزوثايوزول مع الريزورسينول باتجاه تكوين ايون الدايزونيوم. وقد اشتمل هذا البحث على اختبار تأثير بعض المتغيرات على إزالة الأصباغ من محاليلها المائية مثل الدالة الحامضية لوسط الامتزاز ودرجة الحرارة وزمن التماس مع الصبغة. وقد تم حساب الدوال الثرموداينمكية الظاهرية للنظام المدروس. أشارت النتائج التي تم الحصول عليها ان امتزاز هذه الصبغة على الكاربون المنشط يسير بتأثير الانتروبي وان عملية الامتزاز هي عملية تلقائية وباعثة للحرارة. ودرست حركية الامتزاز من خلال تطبيق نموذجي معادلتي المرتبة الأولى الكاذبة والثانية الكاذبة. أظهرت نتائج الدراسة الحركية ان معادلة المرتبة الثانية هي أكثر ملائمة للنظام المدروس وتنطبق بصورة أفضل على البيانات العملية.


Article
Kinetic and Activation Thermodynamic Studies on the Decay of Organic Peroxides in γ - irradiation of Threonine in Aqueous Solutions at Different pH's

Authors: Azhar A.A Al-Obaidy --- Emad A. S. Al-Hyali --- Rana H. A. K. Al-Hyali
Journal: JOURNAL OF EDUCATION AND SCIENCE مجلة التربية والعلم ISSN: 1812125X Year: 2012 Volume: 25 Issue: 59 Pages: 35-44
Publisher: Mosul University جامعة الموصل

Loading...
Loading...
Abstract

Abstract Rate constants and thermodynamic studies have been performed on the decay of threonine amino acid peroxides produced from γ- irradiation of aqueous oxygenated solutions at different pH's. The decay was found to follow first order kinetic. The rate of decomposition increases by increasing temperature and pH of irradiated solutions. The activation thermodynamic measurements illustrate that, the decay of threonine amino acid peroxides is not spontaneously, and thus, it can be concluded that, the temperature here has important effect on post irradiation in this system. Significant change in values of ∆H*, ∆G* and specially ∆S* were observed depending on pH of irradiated solutions. On the view of the obtained results, a proper mechanism for decomposition was suggested.

الخلاصةأجريت دراسات حركية وثيرموداينميكية على انحلال البيروكسيدات العضوية المتكونة في عملية تشعيع محاليل مائية مشبعة بالاوكسيجين للحامض الاميني التربتوفان عند دالات حامضية مختلفة باستخدام أشعة كاما. وقد وجد ان عملية الانحلال تزداد مع زيادة درجة الحرارة والدالة الحامضية. القياسات الثيرموداينميكية توضح إن الانحلال غير تلقائي وان درجة الحرارة هنا لها أهمية في هذا النظام بعد عملية التشعيع. تم ملاحظة تغيرات مهمة في قيمة الانثالبي وطاقة جبس الحرة وبشكل خاص في الانتروبي اعتمادا على الدالة الحامضية للمحاليل. وعلى ضوء هذه النتائج تم اقتراح آلية مناسبة لتفكك البيروكسيدات العضوية قيد الدراسة.

Keywords


Article
A new Approach For the Calculation of C-13 Chemical Shifts of Some Methyl Derivatives of Cyclohexanols
دراسة نظرية لحساب الازاحة الكيميائية للكاربون - 13 لمركب السايكلوهكسانول ومعوضات المثيل

Authors: Emad A.S. AL-Hyali --- Aburahman K.AL.Taie --- Hemin M.K.M.AL-Teleko
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2012 Volume: 17 Issue: 2 Pages: 62-75
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

This work is devoted for the calculation of C-13 chemical shifts for a number of methyl cyclohexanol compounds. Five sets of additively parameters have been suggested for this purpose .These parameters are based on two principles ; the electronic effect that a certain substituent experience on the carbon under consideration and the steric effect resulted from spatial arrangement of the molecule . The former effect is represented by various forms such as the number of carbon atoms at α,β,γ and δ position with respect to the carbon consideration ,the number of primary , secondary ,tertiary and quaternary carbons at α -position and the position of OH group with respect to a certain carbon .These parameters are then replaced by single parameter , the electronic charge ,which is calculated by the Austen (AM1) and Hartree Fock (HF) methods . The steric factor is introduced in terms of proton interaction between the protons exist on the consider carbon and protons on the other carbons (H..H) of the molecule which was presented by various forms. The presence of two lone pairs of electrons on the OH group was the reason of adding another type of proton interactions namely the proton – lone pair (H ..Lp) interactions .All the suggested sets of parameters predicted successfully the chemical shifts of the studied compounds . Deviations are noticed only on carbon of those involved in large steric interactions . The best results obtained were by using 5 set in which the p-character is described by Mulliken charge calculated by HF method and the spatial interactions are represented proton (H..H and H..Lp) . In this set the number of parameters is reduced from (15) (used in the first fourth sets) to (8) parameters . These parameters have physical meaning consistent with the theory of C-13 nmr chemical shifts .

تضمن البحث حساب الازاحة الكيميائية للكاربون -13 لعدد من مركبات السس والترانس سايكلوهكسانول من خلال صياغة خمس مجاميع من المتغيرات الجمعية, يستند الاساس النظري الذي اعتمدت عليه في صياغة هذه المتغيرات على عاملين, اولهما هو التأثير الحثي والذي هو حصيلة التأثير الالكتروني الناتج عبر الاصرة ويمثل نسبة عدد الكترونات الاوربتال (P) في المدار الخارجي لذرة الكاربون ولذا اصطلح عليه عامل الاوربتال (P). وقد تم تمثيله بعدد ذرات الكاربون في الموقع ...الخ نسبة لذرة الكاربون قيد الدراسة او بعدد ذرات الكاربون في الموقع من نوع اولي وثانوي وثلاثي ورباعي او من خلال موقع مجموعة الهيدروكسيل بالنسبة للذرات المعينة ( ...الخ) ثم استعيض عن هذه المتغيرات بمتغير واحد مثل العامل (P) هو الشحنة الالكترونية والتي تم حسابها من خلال استخدام طريقتين من طرق ميكانيك الكم (HF , AM1). العامل الثاني الذي استندت عليه هذه الدراسة في صياغة المتغيرات هو العامل الفراغي الذي يمثل جملة التداخلات البروتونية الحاصلة بين البروتونات الموجودة على ذرة الكاربون قيد الدراسة والبروتونات الموجودة على الذرات المجاورة. ولذا تم صياغة هذا المتغير بدلالة عدد من البروتونات الكلية الموجودة في المواقع ( ...الخ) نسبة للذرة المعنية. ثم استبدل هذا بعدد التداخلات الفعلية بين البروتونات معتمدين في ذلك على ان البروتونات الموجودة في مستويين متعاكسين من الحلقة لا تؤثر احداهما على الاخرى, وقسمت التداخلات البروتونية بالاعتماد على المسافة والزاوية بين البروتونات المتداخلة, وبما ان ذرة اوكسجين مجموعة الهيدروكسيل تحوي مزدوجين الكترونيين حرين فقد اضيف نوع اخر من التداخلات تمثل في التداخل بين البروتون – والمزدوج الالكتروني. وبرغم نجاح معظم مجاميع المتغيرات المقترحة لهذه المعالجة وان افضل نتيجة كانت بوصف عامل الاوربتال (P) بشحنة مولكن الالكترونية المحسوبة بطريقة HF وبالتعبير عن التداخلات الفراغية بعدد التداخلات البروتونية الفعلية الحاصلة بين (بروتون – بروتون) و (بروتون – مزدوج الكتروني). اذ بهذا الوصف اختزل عدد المتغيرات المستخدمة في النظام المدروس من (15) متغيرا في المجاميع الاربعة الاولى الى ثمانية متغيرات وبالحصول على نتائج مقاربة للنتائج التي تم الحصول عليها من هذه المجاميع وبمعنى فيزيائي افضل.

Keywords


Article
Statistical Study For The prediction Of pKa Values Of Substituted Benzaldoxime Based On Quantum Chemicals Methods
دراسة إحصائية للتنبؤ عن قيم pKa لمعوضات البنزالدوكزيمات بالاستناد على متغيرات مشتقة من طرق ميكانيك الكم

Authors: Emad A.S. Al-Hyali --- Nezar A. Al-Azzawi --- Faiz M.H. Al-Abady
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2012 Volume: 17 Issue: 2 Pages: 79-88
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

Multiple regression analysis was used for the calculation of pKa values of 15 substituted benzaldoximes by using various types of descriptors as parameters. These descriptors are based on quantum mechanical treatments. They were derived by employing semi-empirical calculation represented by the PM3 model and an Ab initio method expressed by Hartree-Fock (HF) model performed at the 6-311 G (d, p) level of theory. The parameters tested for their ability to represent the variations observed in the experimental pKa(s) are atomic and structural properties including Muliken charges on the atoms of hydroxyl group and C=N bond, the angle C6-C1-C7, and length of O-H bond. Molecular properties are also used like energies of HOMO and LUMO orbitals, hardness (η), chemical potential (), total energy, dipole of molecule, and electrophilicity index (ω). The relationship between pKa values and each of these parameters of the studied compounds is investigated. Depending on these relations, two sets of parameters were constructed for comparison between the PM3 and HF methods. The results obtained favor the Ab initio method for such applications although both models proved to have high predictive power and have sufficient reliability to describe the effect of substituents on pKa values of benzaldoxime compounds under consideration which is clear from the values of multiple correlation coefficient R2 obtained and the consistency between the experimental and the calculated values

تضمن هذا البحث استخدام التحليل الانحداري متعدد المتغيرات لحساب قيم ثابت تفكك الحامض pKa لخمسة عشر معوضا من مركبات البنزالدوكزيمات وباستعمال متغيرات وصفية متنوعة. هذه المتغيرات تستند على استخدام معالجات طرق ميكانيك الكم، وهي مشتقة من الحسابات شبه التجريبية Semi-empirical ممثلة بطريقة PM3 فضلا عن طرق الحسابات الأساسية Ab-initio والتي عبر عنها بطريقة هارتري فوك Hartree Fock (HF) المنجزة عند مستوى نظري 6-311G (d,p) .ان المتغيرات التي تم اختيارها لاختبار مدى إمكانية تمثيلها للتباين الملاحظ في قيم pKa التجريبية هي متغيرات تمثل صفات ذرية وتركيبية. هذه المتغيرات هي شحنات موليكن على ذرات مجموعتي الهيدروكسيل والازوميثان (C=N) وقيمة الزاوية (C1-C6-C7) وطول الآصرة O-H. كذلك تم استخدام صفات جزيئية مثل طاقات الاوربيتالات HOMO و LUMO وصلابة الجزيئة (η) والجهد الكيميائي (µ) والطاقة الكلية (TE) والعزم الجزيئي ثنائي القطب (DM) ودليل الالكتروفيلية (ω). وقد تم دراسة العلاقة بين قيم pKa وكل من هذه المتغيرات للمركبات قيد الدراسة. وبالاعتماد على هذه العلاقات تم بناء مجموعتين من المتغيرات والتي تم استخدامها للتنبؤ عن قيم pKa نظريا في محاولة لإجراء مقارنة بين طريقتي PM3 و HF في إمكانية انجاز هذه الدراسة. وقد أشارت النتائج التي تم الحصول عليها إلى أفضلية طريقة الحسابات الأساسية في هذا النوع من التطبيقات بالرغم من قدرة كلا الطريقتين على انجاز هذا النوع من الحسابات وبدرجة كافية من الكفاءة في وصف تأثير المعوضات على قيم pKa للمركبات المأخوذة بنظر الاعتبار، هذه النتيجة تم الإشارة إليها بوضوح بوساطة قيم معاملات الارتباط العالية (R2) والتطابق المحصل عليه بين القيم العملية لـ pKa وتلك المحسوبة نظريا.

Keywords


Article
Kinetic and Thermodynamic Study of the Adsorption of some Organic Acids by MnO2
دراسة حركية وثرموداينمكية لامتزاز بعض الحوامض العضوية باستخدام MnO2

Authors: Emad A. S .Al-Hyali --- Khalil I . Al – Niemi --- Safwan A Al-Dubunee
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2012 Volume: 17 Issue: 2 Pages: 105-111
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

In this research work, the adsorption efficiency of three structurally related acids namely, glycolic, mandelic and benzylic acids by MnO2 from their aqueous solutions is investigated.The study is aimed at developing a better understanding of the adsorption mechanism regarding the molecular level. The experiments were achieved as batch methods.The factors affecting the adsorption efficiency such as; contact time, initial concentration, initial pH of the acid medium and temperature are studied. The results obtained showed that, the increase of initial concentration increases the adsorption efficiency. The initial pH of the medium plays an important role in controlling the attachment of acid molecules on the solid surface of MnO2. The highest adsorption efficiency is observed in the acid medium (natural pH of the acid solutions).This study proved that, the acid is connected to the solid surface of absorbent in its anion form.The thermodynamic functions of adsorption are estimated at different initial concentrations (0.005-0.05 N). The study also included the application of the two kinetic models on the adsorption data namely; the pseudo first order and pseudo second order equations. The investigation is performed at certain concentration and various temperatures. The results denoted that, the studied systems are better fit the second order model.

تضمن هذا البحث دراسة كفاءة امتزاز بعض الأحماض العضوية ( الكلايكوليك و المندليك و البنزيليك) والتي تتفاوت بصيغها التركيبية من محاليلها المائية.وقد هدفت الدراسة التوصل إلى فهم عميق وواضح لميكانيكية امتزاز هذه الأحماض وعلاقتها بالتركيب ألجزيئي لها. وقد أنجزت التجارب العملية باستخدام طريقة الدفعة الواحدة. لقد أشتمل البحث على دراسة العوامل المؤثرة على الامتزاز مثل زمن التماس والتركيز الابتدائي والدالة الحامضية والامتزاز ودرجة الحرارة.أظهرت النتائج إن زيادة التركيز الابتدائي يزيد من كفاءة الامتزاز وان الدالة الحامضية الابتدائية لوسط الامتزاز تلعب دورا أساسي في التحكم بطريقة ارتباط الجزيئات الممتزة بالسطح ألماز . وتبين النتائج إن أعلى كفاءة امتزاز تم ملاحظتها في الوسط ألحامضي (عند الدالة الطبيعية لمحاليل الحوامض) .وقد أثبتت الدراسة إن الأحماض العضوية المدروسة ترتبط مع سطح الـ MnO2 بشكلها ألايوني السالب . وقد حسبت الدوال الثرموداينميكية لنظام الامتزاز بالاعتماد على النتائج المحصل عليها من دراسة تأثير درجة الحرارة عند مدى من التراكيز (0.005-0.05)N.أشتمل البحث أيضا على دراسة حركية امتزاز هذه الأحماض على سطح الـ MnO2 وذلك من خلال تطبيق نموذجي معادلتي المرتبة الأولى الكاذبة والثانية الكاذبة في عدد من درجات الحرارة وعند تركيز ثابت . أظهرت النتائج إن النظام المدروس يتبع نموذج المرتبة الثانية الكاذبة.

Listing 1 - 10 of 12 << page
of 2
>>
Sort by
Narrow your search

Resource type

article (12)


Language

English (11)

Arabic (1)


Year
From To Submit

2018 (2)

2013 (2)

2012 (4)

2010 (1)

2008 (1)

More...