Six new aromatic polyamides Par1-Par6 were prepared by direct Yamazaki’s polycondensation reaction of 4-Phenylenediacrylic acid (PPDAA) with two new aromatic Schiff-Base diamine monomers 2,6-bis[(4-amino-2,6-dimethylphenyl)methylene]diaminopyridine (BADMDP), 1,4-bis(6-aminopyridin-2-ylimino)dimethylenebenzene (BAPIDB); and Phthalic acid (PA) with four new diamine monomers containing pyridine heterocyclic group and bearing bulky aromatic pendant groups in the 4-position of the pyridine ring 4-(4-amino-2,6-dimethylphenyl)-2,6-bis(4-aminophenyl)pyridine (ADPBAP), 4-(2-hydroxyphenyl)-2,6-bis(4-aminophenyl)Pyridine (HPBAP), 4-(4-chlorophenyl)-2,6-bis(4-aminophenyl)pyridine (CPBAP), and 4-(4-(2,6-bis(4-aminophenyl) pyridin-4-yl)phenyl)-2,6-bis(4-aminophenyl)pyridine (BAPPBAP) in the presence of CaCl2 in Pyridine and Triphenyl phosphite (TPP) as condensing agents in N-methyl-2-Pyrolidinone (NMP) as solvent. 4-Phenylenediacrylic acid (PPDAA) was prepared by the condensation reaction of Terephthalaldehyde with Malonic acid in the presence of pyridine. The monomers were characterized by Fourier transform infrared (FTIR), and Nuclear magnetic resonance (1H-NMR). The resulting polyamides were characterized by Fourier transform infrared (FTIR), and Nuclear magnetic resonance(1H-NMR); and their physical properties including solubility, thermal stability and thermal behavior were studied as well. All of these new polymers show very good solubility in polar aprotic solvents and excellent thermal stability.

ستة من البولي أميدات الاروماتية الجديدة Par1 - Par6 حضرت بوساطة تفاعل بلمرة التكثيف المباشرة (طريقة يامازاكي) : حامض بارا-فنيلين ثنائي الاكريلك (4-Phenylenediacrylic acid) مع اثنين من مونيمرات ثنائية الأمين الجديدة الحاوية على روابط شف-بيس وهي (BADMDP, BAPIDB) ; وحامض الفثالك (PA) مع أربع مونيمرات جديدة ثنائية الأمين حاوية على حلقة بيريدين غير متجانسة , وهذه الحلقة تحمل مجاميع أروماتية كبيرة متدلية في الموقع (4) من حلقة البيريدين وهي (ADPBAP, HPBAP, CPBAP, BAPPBAP) بوجود كلوريد الكالسيوم في البيريدين وثلاثي فينيل فوسفيت كعوامل تكثيف في مركب N-مثيل-2- بايروليدينون كمذيب. حامض بارا-فنيلين ثنائي الاكريلك (PPDAA) حضر عن طريق تفاعل تكثيف التيريفثال الديهايد مع حامض المالونيك بوجود البيريدين. هذه المونيمرات المحضرة شخصت بواسطة تقنيتي طيف الأشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي. البولي أميدات الناتجة شخصت بوساطة تقنيتي طيف الأشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي, فضلا عن دراسة خواصها الفيزيائية بما في ذلك الذوبان ، والاستقرار الحراري والسلوك الحراري. كل هذه البولي أميدات الاروماتية الجديدة أظهرت قابلية ذوبان جيدة جدا في المذيبات العضوية الشائعة واستقرارية حرارية ممتازة.

In this work a series of new types of biodegradable and pH-sensitive polyurethane containing azo derivatives of Benzocaine were synthesized by the condensation polymerization of 1,6-hexamethylene diisocyanate at the temperature 80 οC with the azo monomers . The monomers synthesized from the reaction of (1-naphthole M1, 4-bromophenol M2, phenol M3 , and p-hydroxy acetophenone M4 ): M1 M2 M3 M4 With acetone in presence of HCl as catalyst by refluxing for 6 hrs at 60οC.The azo monomers were synthesized from the reaction of monomers : (M1 ,M2 ,M3 ,M4 ) with Benzocaine in presence of HCl , NaNO2 and NaOH 10% by stirring for one hour in ice bath at (0-5 οC) . AZO1 AZO2 AZO3 AZO4 polyurethane azo were synthesized from the reaction between the azo monomers with 1,6- hexamethylene diisocyanate in oil bath by refluxing for 8 hours at 80 οC in dry nitrogene. U.V-Visible , FT-IR , H1NMR techniques were used to confirm the chemical structure of the synthesized Polyurethane azo.A calibration curve between absorbance and concentration was constructed to stock solution of pure drug. the concentration of Benzocaine release was calculated by extrapolation of the result on the calibration curve every 24 hrs. the detection limit for Benzocaine was minimum used 0.001 gm/mol wavelength at 293 nm.Benzocaine was loaded into the polymeric matrix during in situ polymerization . the drug release from the Benzocaine loaded was studied in two medias ( pH=7.8, pH=4 ) at body temperature(37οC). also the total amount of released Benzocaine was measured at room temperature and pH=4,pH=7.8 .

تضمن هذا البحث تحضير سلسلة أنواع جديدة من البولي يوريثين المتفكك احيائيا والحساس لــلدالة الحامضية والذي يحتوي على مشتقات البنزوكائين المتضمنة مجموعة الازو بالبلمرة التكاثفية لـ 1,6-hexamethylene diisocyanate في درجة حرارة 80 م مع مونمرات الازو.استعملت تقنيات الأشعة فوق البنفسجية ، والأشعة تحت الحمراء ،وطيف الرنين النووي المغناطيسي لتأكيد التراكيب الكيميائية المحضرة للبولي يوريثين الآزو .تم رسم المنحني المعاير بين الامتصاص والتركيز والذي كان مبني على محلول الدواء النقي . تركيز البنزوكايين المتحرر يحسب بواسطة استقرار نتيجة منحني المعايرة لكل 24 ساعة . اقل قيمة لتركيز البنزوكائين استخدمت هو 0.001 غم/مول عند الطول الموجي 293 نانوميتر.حُمّـل البنزوكائين داخل الشبكة البوليمرية في عملية البلمرة ودُرِس الدواء المحمل في وسطين عند (pH=7.8 , pH=4 )عند درجة حرارة الجسم 37 م . وكذلك قيست الكمية الكلية المتحررة من البنزوكائين عند درجة حرارة الغرفة وبوسط حامضي 4 و7.8 .

Abstract The purpose of this study is to develop colon-specific drug delivery systems with pH-sensitive drug release properties.The azo polyurethane were characterized, and the drug content of the azo polyurethane was determined.Their behaviour and hydrolytic degradation was studied in simulated gastric fluid (SGF, pH =4) and simulated intestinal fluid (SIF, pH =7.8). All synthesized monomers and polymers were characterized by FTIR, 1H-NMR spectra.The release of 5-ASA under physiological conditions (pH = 7.8 and pH = 4) was investigated at body temperature (37 ºC). The release rate of 5-ASA increased with increasing pH (7.8 > 4).

الخلاصة ان الغرض من الدراسة هو تطوير الانظمة الخاصة في اطلاق الادوية ﺫات الصفات الحساسة للحامضية. حيث تميزت مركبات الازو للبولي يوريثان في تحديد محتوى الدواء فية. وكذلك تم دراسة سلوك تحلله في السائل المعوي للمعدة عند pH = 4 , و pH = 7.8.تم استخدام تقنيات ال FTIR ,H1-NMR في تشخيص المونوميرات والبوليمرات التي تم تخليقها.حيث تم تحرير 5-ASA عند نفس الظروف الفسيولوجية اي عند pH = 4 , pH = 7.8 ودرجة حرارة الجسم 37 0C. ان معدل سرعة تحرر 5-ASA تزداد مع زيادة درجة القاعدية اي pH = 7.8 > 4)).

5-aminosalicylic acid --- biodegradable polyurethanes --- azo derivatives. --- 5- امينو حامض السلسليك --- البولي يوريثان القابلة للتفكك --- مشتقات الازو