research centers


Search results: Found 2

Listing 1 - 2 of 2
Sort by

Article
Photodegradation of carbaryl by hydroxyl radical theoretically
التجزيء الضوي للكارباريل بوساطة جذر الهيدروكسيل نظريا

Author: S.N. Naman , B.R. Jaffer*, and A.A. Drea صلاح الدين محمد امين وبهجت رزاق جعفر وعباس عبد علي دريع
Journal: basrah journal of science البصرة للعلوم ISSN: 18140343 Year: 2012 Volume: 30 Issue: 1 C Chemistry Conference Pages: 27-41
Publisher: Basrah University جامعة البصرة

Loading...
Loading...
Abstract

Carbaryl has been degraded in vacuum with hydroxyl radical theoretically using UV light. Different calculation methods like semi-empirical, ab-initio and DFT that’s included quantum mechanics package programs. Optimized structures for all suggested chemical species have been carried out to estimate the reactivity and all chemical properties in the estimated reactions. The probable transition states have been studied through surface potential energy, zero point energy, and first negative frequency of vibration spectrum. Energetic values of all reactions and rate constant of cleavage reaction step are calculated. Total energy, heat of formation and vibration spectrum have been calculated for all suggested reactions component. First degradation reaction of carbaryl is exothermic reaction through C9-O13 bond to give up two major components α-naphthol and carbamic acid radical by activation energy equal to 116.391 kCal mol-1. Rate constant of cleavage step reaction is equal to 2.25 x 1011 s-1. Enthalpy change value of overall degradation reaction equal to -371.674 kCal mol-1. Ten moles of hydroxyl radical are needed to convert carbaryl into simple molecular moieties like CO2, H2CO3, H2O, HNO3 and H2.

تم تكسير الكارباريل في الفراغ بوساطة جذر الهيدروكسيل الحر نظريا باستخدام الأشعة فوق البنفسجية. استخدمت طرق حسابية مختلفة مثل الشبة التجريبية والحسابات الأساسية ونظرية دالة الكثافة المحملة ضمن برامج ميكانيك الكم .تم ايجاد التراكيب الهندسية المثلى لجميع الأصناف الكيميائية المقترحة لغرض تخمين الفعالية الكيميائية والخواص الكيميائية لجميع التفاعلات. تم دراسة الحالات الانتقالية المحتملة من خلال سطوح جهد الطاقة الكامنة وطاقة نقطة الصفر والتردد الخيالي الأول. تم احتساب القيم الطاقية وحواجز الطاقة للتفاعلات الكيميائية لجميع التفاعلات وكذلك إيجاد ثابت سرعة خطوة تفاعل البدء.احتسبت الطاقة الكلية وحرارة التكون والطيف الاهتزازي لجميع مكونات التفاعلات المقترحة. خطوة بدء التكسر لمبيد الكارباريل هو تفاعل باعث للحرارة يتم من خلال كسر الآصرة (C9—O13)بطاقة تنشيط مساوية إلى 116.391 كيلو سعره-1. تتولد مكونتان رئيستان من التفاعل وهي 1-Naphthol &Carbamic acid radical . ثابت سرعة التفاعل المحسوب يساوي 2.252 x 1011 s-1. الية التكسر الكلي لمول واحد من الكارباريل تتطلب عشرة مول من جذور الهيدروكسيل الحرة. التغير الكلي بالمحتوى الحراري المرافق للتكسر الكلي يساوي -371.674كيلو سعره-1. المكونات الناتجة عن عملية التكسر للكارباريل هي H2CO3و H2Oو HNO3وH2 وCO2. تفاعلات استبدال الهيدروكسيل على الحلقة الاروماتية هي التفاعلات المنافسة لتفاعلات تكسير الكارباريل والتي تولد ناتجا مختلفا يتضمن معوضات الهيدروكسيل للنفثالين.


Article
Theoretical investigations of photolysis for Halon-2402 in stratospheric layer
تحقيقات نظرية عن التحلل الضوئي للهالون-2042 في طبقة الستراتوسفير

Author: Aqeel A-Hussein, and Abbas A-Ali Drea عقيل علاء حسين و عباس عبد علي دريع
Journal: basrah journal of science البصرة للعلوم ISSN: 18140343 Year: 2012 Volume: 30 Issue: 1 C Chemistry Conference Pages: 132-146
Publisher: Basrah University جامعة البصرة

Loading...
Loading...
Abstract

Photolysis of Halon-2402(1,2-dibromotetrafluoroethane) in stratospheric layer have been investigated theoretically using quantum calculation methods likes DFT, ab-initio and semi-empirical. These methods have been carried out to estimate the depletion of ozone layer. Quantum calculations have been carried out for all suggested chemical moieties that’s participated in the photochemical reactions through optimizing geometry by PM3-configuration interaction microstate, HF, MP2 and DFT according to different basis sets. Calculations shows the photolysis reaction of Halon-2402 occurs through C-Br bond needed energy light equal to 92.3 kcal/mol (309.95 nm) in highly probability than other bonds. The recombination of photolysis radical products (•C2F4Br and Br•) is take out either Cis-addition of the Br radical into radical center to produce the gauche-conformer of TFEDB. The Trans-addition produces the anti-conformer of TFEDB. Clearly •C2F4Br radical has a classical nonbridged structure and the secondary dissociation is more possible than Cis or Trans-addition. The yield of atmospheric fate for TFEDB two radical of bromine and two FCOF fragments by oxidation process with O2. Two bromine radicals are responsible for the ozone depletion by direct pathway or indirect pathway through sharing with atmospheric chlorine radicals.

أجريت التحقيقات النظرية عن التحلل الضوئي لجزيئة 1،2- ثنائي برومورباعي فلوروايثان في طبقة الستراتوسفير باستخدام طرائق الكم الحسابية مثل الحسابات الشبه التجريبية والحسابات الأساسية الأولية وحسابات نظرية الكثافة الوظيفية وذلك لتخمين التحطم الحاصل لطبقة الأزون. تم اجراء الحسابات الكمية لجميع الأصناف الكيميائية المقترحة التي تشارك في التفاعلات الكيميائية الضوئية من خلال الوضعية الهندسية المثلى وبواسطة PM3 و HF و MP2 و DFT باستخدام مجاميع قاعدة مختلفة. الحسابات توضح إن التحلل الضوئي لجزيئة الهالون يحدث من خلال الآصرة C-Br وبطاقة 92.3 كيلو سعرة لكل مول(309.95 نانوميتر) ذات الاحتمالية الكبرى مقارنة ببقية الاواصر. يحدث إعادة الاتحاد لنواتج التحلل الضوئي (,Br• •C2F4Br) إما من خلال الإضافة ترانس معطيا الشكل المضاد أو الإضافة سس معطيا الشكل الغير مضاد. وجد ان الجذر الحر •C2F4Br لا يمتلك تركيب جسري ويكون التفكك الثانوي هو أكثر احتمالية من الإضافة سس أو ترانس. يكون المصير الاتموسفيري لجزيئة الهالون هو اثنين من جذور البروبين الحرة وجزيئتين من FCOF من خلال الاكسدة بواسطة O2, حيث ان جذور البروبين هي المسوؤلة عن تحطيم الأوزون مباشرة أو من خلال الاشتراك مع جذور الكلورين.

Listing 1 - 2 of 2
Sort by
Narrow your search

Resource type

article (2)


Language

English (2)


Year
From To Submit

2012 (2)