research centers


Search results: Found 17

Listing 1 - 10 of 17 << page
of 2
>>
Sort by

Article
Synthesis and Characterization of Palladium (II) Complexes Containing Mixed Ligands with Pyrrolidine Dithiocarbamate and Phosphines

Author: Mousa. S. Hussein
Journal: Al-Nahrain Journal of Science مجلة النهرين للعلوم ISSN: (print)26635453,(online)26635461 Year: 2018 Volume: 21 Issue: 2 Pages: 18-27
Publisher: Al-Nahrain University جامعة النهرين

Loading...
Loading...
Abstract

This work includes preparation and characterization of new four mono nuclear complexes of palladium metal ion result from treating palladium chloride with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (PDTC), tertiary phosphines(dppe, dppp) and 2-phenyl pyridine (Hppy) in different molar ratios. All complexes have been characterized by spectroscopic methods{IR, UV-Vis, 1HNMR} spectroscopy, in addition to elemental analysis (C.H.N) and conductivity measurement. pyrrolidine dithiocarbamate‎ ligand behaves like bidentate in the complexes [Pd(PDTC)(dppe)]Cl and [Pd(PDTC)(ppy)] but it behaves as mono dentate in the complexes [Pd(PDTC)2(dppp)] and [Pd(PDTC)2(dppe)], while tertiary phosphines and 2-phenyl pyridine behave like bidentate ligand.


Article
Study of Cytotoxic Effect of Aqueous Extract Fenugreek(Trigonella Foenum Graecum L.S) Seeds and The New Complexes of Rh (Ш) and Pd (П) on Cancer Cell Lines
دراسة التأثير السمي الخلوي للمستخلص المائي لبذور الحلبة (Trigonella Foenum Graecum L.) Fenugreek ومعقدات الروديوم والبلاديوم الجديدة على الخطوط الخلوية السرطانية

Authors: Iman Hashim Abdul ALrazzaq ايمان هاشم عبد الرزاق* --- Jinan Hussain Murtadha جنان حسين مرتضى --- Mahasin Faisal Alias محاسن فيصل الياس
Journal: Baghdad Science Journal مجلة بغداد للعلوم ISSN: 20788665 24117986 Year: 2012 Volume: 9 Issue: 2 Pages: 289-295
Publisher: Baghdad University جامعة بغداد

Loading...
Loading...
Abstract

The effect of the aqueous extract of fenugreek seeds (Trigonella Foenum Graecum L.), Rhodium complex (Ш) with formula [RhL2CLH2O].1 1/2 ETOH and palladium (П) [pdl2].2ETOH,where L=2-hydroxy phenyl piperonalidine was studied on two cancer cell lines. The first cell line was intestine cancer of female albino mice (L20B), the second one was Rhabdomysarcomas (RD)cell line in human. The activity of the new complexes and the aqueous extract was compared to the well-known anticancer drug (cis-platin) by utilizing the in vitro system. The cell lines were treated with four concentrations of cis-platin 31.25,62.5,125 and 250 μg/ml for 72 hour exposure time. The same concentrations were used with extract and the new complexes. This study showed that the aqueous extract, Rhodium (Ш) and palladium (П) complexes have a promising anticancer cell activity as noticed from their effect on inhibition of the cancer cells . Inhibition rate was increased with concentration for the three treatments and it was found to be significant differences (p<0.05) between them.The higher level of inhibition was 84.33% at the concentration 250 μg/ml of rhodium(III) complex. Comparing the cytotoxicity of the extract and the new complexes on cancer cell lines indicated that the L20B cell line was more effective than RD line and the cytotoxicity of aqueous extract fenugreek seeds and new complexes was similar to effect of the anticancer drug cis-pt.

تم دراسة تأثير المستخلص المائي لبذور الحلبة (Trigonella Foenum Graecum L.) Fenugreek مع معقد الروديوم (Ш)بصيغته 1 1/2ETOH RhL2ClH2O)) ومعقد البلاديوم (П) (PdL2).2ETOH حيث2-hydroxy Phenyl piperonalidin على خطين خلويين سرطانيين الاول. الخط الخلوي لسرطان امعاء اناث الفئران (L20B) والثاني الخط الخلوي لسرطان العضلة البشرية RD) ). تم مقارنة فعالية المعقدات الجديدة والمستخلص المائي مع العقار المعروف (السزبلاتين) المضاد للسرطان وذلك بتوظيف نظام خارج جسم الكائن الحي in vitro . حيث تم معاملة الخطوط الخلوية بأربعة تراكيز للسزبلاتين هي 250 , 125 , 62.5 , 31.25 مايكروغرام/مل لمدة تعريض 72 ساعة , وقد استخدمت التراكيز نفسها للمستخلص المائي والمعقدات الجديدة . بينت الدراسة امتلاك المستخلص المائي والمعقدات الجديدة فعالية مضادة للسرطان من خلال تأثيرها التثبيطي على الخلايا السرطانية، ان معدل التثبيط تزايد مع التركيز للمعاملات الثلاث حيث ظهرت بينهم فروق معنوية (p<0.05). وقد بلغ اعلى مستوى للتثبيط 84.33% عند التركيز 250 مايكروغرام مل لمعقد الروديوم (Ш). ان مقارنة السمية الخلوية للمستخلص والمعقدات الجديدة على الخطوط السرطانية بينت ان التثبيط عند الخط الخلوي L20B كان اكثرها فاعلية من الخط الخلوي RD وان السمية الخلوية للمستخلص المائي لبذور الحلبة والمعقدات الجديدة كانت مشابهة لتأثير عقار Cis-pt المضاد للسرطان


Article
Synthesis and characterization of some palladium (II) complexes containing mixed lignds of Benzylamine and N-dimethyBenzylamine with lignds Sodium saccharinate and Thiosaccharine
تحضير وتشخيص بعض معقدات البلاديوم (II) الحاوية على مزيج من ليكاندات البنزيل امين و ثنائي مثيل بنزايل امين مع ليكاندات السكارين والثايوسكارين

Author: Mousa Saliem Hussein موسى سليم حسين
Journal: Diyala Journal For Pure Science مجلة ديالى للعلوم الصرفة ISSN: 83732222 25189255 Year: 2017 Volume: 13 Issue: 1 - part 1 Pages: 46-61
Publisher: Diyala University جامعة ديالى

Loading...
Loading...
Abstract

The complex [Pd(BAZ)2Cl2 ] was prepared by treatment of Na2PdCl4 with banzylamine(2:1)after addition two mole of(tsac, sac) to [Pd(BAZ)2Cl2 ] to give [Pd(BAZ)2(tsac)2], [Pd(BAZ)2(tsac)2] ).(BAZ) ligand in these complexes behaves as a monodentate coordinate to the palladium through the (N) atom of amine group while( sac) coordinate to the palladium through the (N) atom while (tsac) is prepared by bonded through (S) atom of thiol group. were the two another complexes were treatment of one mole of [Pd2(N-BAZ)2(μ-Cl)2] with two moles of (Nasac) or (Htsac) to affared [Pd2(N-BAZ)2(μ-sac)2], [Pd2(N-BAZ)2(μ-tsac)2] ligand (tsac, sac) in these complexes behaves as a bidentate bonded to palladium through (N) atom of amine group and (C) atom of benzene ring while (sac) behave as abridging bidentate bonded through (N) atom and (O) atom of the carbonyl group while (tsac) behaves as abridging bidentate bonded through (N) atom and (S) atom of thiol group to palladium.

حضر المعقد [Pd(BAZ)2Cl2] من اضافة بنزايل أمين (BAZ) الى Na2PdCl4 بنسبة (2:1) ثم تم بعد ذلك مفاعلته مع الليكندات السكارين (sac) والثايوسكارين (tsac) للحصول على المعقدين [Pd(BAZ)2(sac)2] [Pd(BAZ)2(tsac)2] فيرتبطان بشكل احادي السن تساهميا عن طريق ذرة (N) في (sac) و ذرة (S) في (tsac) , اما المعقدين [Pd2(N-BAZ)2(μ-sac)2] , [Pd2(N-BAZ)2(μ-tsac)2] فحضرا عن طريق اضافة الليكندات السكارين (sac) والثايوسكارين(tsac) الى المعقد [Pd2(N-BAZ)2(μ-Cl)2] بنسبة (2:2) يرتبط (N-BAZ) في المعقدين بشكل كيليتي ثنائي السن عن طريق ذرتي (N) و(C) حلقة البنزين مع البلاديوم اما (sac,tsac) فيرتبطان بشكل جسري عن طريق ذرتي (N), ( O) مجموعة الكاربونيل في (sac) وعن طريق ذرتي(N) و(S) في (tsac) , تم تشخيص المعقدات المحضرة بمطيافية الاشعة تحت الحمراء (IR) والرنين النووي المغناطيسي (1H.N.M.R) بالإضافة الى درجة الانصهار.


Article
Synthesis and Studies Pd(II)-NHC complexes with thiosaccharinate, saccharinate or benzothiazolinate ligands
تحضير ودراسة معقدات Pd(II)-NHC مع ليكاندات الثايوسكارينيت,السكارينيت أو البنزوثايوزولينيت

Loading...
Loading...
Abstract

Three cis-chelating di-N-heterocyclic carbene palladium(II) complexes [Pd(X)2(di- NHC)] (X= tsac, sac and bit) tsac= thiosaccharinate, sac= saccharinate, bit= benzisothiazolinate, bearing different anionic co-ligand was synthesized and characterized. A series of palladium(II) complexes (2-5) bearing cis-chelating homo-dicarbene ligand with varying propylene-bridged (C3) and N-heterocyclic backbones (imidazole) have been synthesized by reaction of [Pd(OAc)2] with the respective diazolium bromides in DMSO, have been prepared and characterized by elemental analysis, infrared spectra and 1H NMR. These compounds are all stabilized in the sold state. The bidentate (diNHC) ligand together with two N-coordenated sac , bit and two S-coordenated tsac ligand, from the square planar coordination geometry around the palladium(II) ion

تم تحضير ثلاثة معقدات ذات الصيغة العامة[Pd(X)2(diNHC)] وذلك من خلال مفاعلة خلات البلاديوم مع 3,1-ثنائي (3-مثيل أميدازول) بروبان ثنائي البروميد ثم مفاعلة الناتج مع ليكاندات الثايوسكارين, السكارين و البت بنسبة 1:2 فلز الى ليكاند. ثم تشخيص المعقدات بواسطة التحليل الدقيق للعناصر وكذلك طيفيا″ بواسطة الأشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي, وإعتمادا على القياسات الطيفية والتحليل الدقيق للعناصر تبين أن معقدات البلاديوم تمتلك بنية المربع المستوي


Article
Synthesis and characterization of Nanoporous Material via Rice husk
تحضير وتشخيص مادة مسامية نانوية عن طريق قشور الرز

Authors: Hayder Hamied Mihsen --- Thana Jaafar Al-Hasani1 --- Kasim Mohammed hello
Journal: journal of kerbala university مجلة جامعة كربلاء ISSN: 18130410 Year: 2017 Issue: المؤتمر العلمي الخامس لكلية العلوم Pages: 147-156
Publisher: Kerbala University جامعة كربلاء

Loading...
Loading...
Abstract

The idea of this research depended on the preparation of nanoporous material via rice husk based on the silica material. The silica material is prepared from the rice husks in appropriate chemical method. Where it is known that the rice husks are produced by the production of rice plants that are too large quantities and cause high pollution in environment. Instead, the husks is embedded or burn in the exposed atmosphere in urban and rural areas could benefit from it by the suitable chemical treatment and burning it in controlled conditions, it produces pure silica labeled as RHA (Rice Husk Ash) can be entered in chemical reactions for the production of Nanoporous Material labeled as RHAC-Pd(DTO)2 .This Nanoporous Material is inorganic-organic hybrid. According to analysis of CHNS and FT-IR spectra can be conclude that the bis- dithiooxamidepalladium(II) chloride [Pd(DTO)2]Cl2 has successful incorporation on RHACCl . X-ray diffraction technique was used to determine the amorphous formula of [Pd(DTO)2]Cl2, while the Transmission electron microscopy (TEM) technique was used to confirm its nanostructure of compounds. The surface area measurements indicated that [Pd(DTO)2]Cl2 had a specific surface area of 70.83 m2g1- and a narrow average pore diameter of 3.25 nm. Thermogravimetric analysis (TGA-DTA) of RHAC-Pd(DTO)2 indication that the physical adsorb water was lost between 30-160 °C which means it is weakly bonded in the silica matrix, while the residual parts of material decomposed up to 300 °C.

تعتمد فكرة البحث على تحضير مادة مسامية نانوية, المادة الاساس في تحضيرها هي السليكا التي يتم استخلاصها من قشور الرز بطريقة كيميائية مناسبة. حيث انه من المعروف ان قشور الرز التي تنتجها معامل انتاج الرز تكون بكميات كبيرة جدا مسببة تلوث عالي للبيئة, فبدلا ان تطمر تلك القشور او تحرق بالأجواء المكشوفة بالمدن والارياف يمكن الاستفادة منها بمعاملة كيميائية مناسبة وحرقها بظروف مسيطر عليها لتنتج سليكا نقية (ناصعة البياض) يرمز لها ب RHA مختصر Rice husk ash يمكن ادخالها في سلسلة تفاعلات كيميائية لتحضير مادة مسامية نانوية يرمز لها RHAC-Pd(DTO)2 وهي هجين من مادة لاعضوية-عضوية. تم الاعتماد على نتائج كل من CHNS ودراسة اطياف الأشعة تحت الحمراء FT-IR باستنتاج الاندماج الناجح للمادة ثنائي- ثنائي ثايو اوكسمايد بلاديوم(II) كلورايد على المادة RHACCl , كما تم التعرف على الطبيعة غير المتبلورة له من خلال تقنية حيود الأشعة السينية X-ray , بينما أثبتت تقنية المجهر الالكتروني النافذ(TEM) أنه يمتلك طبيعة نانوية .في حين ان قياسات المساحة السطحية بينت ان المركب يمتلك مساحة سطحية تقدر ب 70.83 m2g1- وبمعدل قطر مسامي يقدر ب 3.25 nm, كما اوضحت التحاليل الحرارية بتقنية TGA-DTA ان الماء الممتز فيزيائيا يتفكك من المركب بين30-160 م° بينما الاجزاء الاخرى العضوية واللاعضوية تتفكك فوق 300 °C .


Article
Near-Edge X-ray Absorption Fine Structure Analysis of Magnesium-Palladium Nanoparticles Fabricated by Gas Evaporation Method

Author: Tarek M. Radi, Ahmed A. Jasim, Ali H. Kadhum
Journal: Iraqi Journal of Applied Physics المجلة العراقية للفيزياء التطبيقية ISSN: 18132065 23091673 Year: 2018 Volume: 14 Issue: 3 Pages: 35-40
Publisher: iraqi society for alternative and renewable energy sources and techniques الجمعية العراقية لمصادر وتقنيات الطاقة البديلة والمستجدة

Loading...
Loading...
Abstract

The change of the chemical state of the Mg-Pd nanoparticles during hydro-/dehydrogenation has been investigated by the near edge x-ray absorption fine structure (NEXAFS) measurements under the in-situ condition. The Mg-Pd nanoparticles have been fabricated by the gas evaporation method using He gas and embedded in the fluorine resin in order to protect the Mg-Pd nanoparticles from the oxidation of the Mg-Pd nanoparticles. The Pd L3-edge NEXAFS measurements have been carried out under the flowing the diluted hydrogen gas (4 wt% H2) and pure He gas for the hydrogenation and dehydrogenation of the Mg-Pd nanoparticles, respectively. The in-situ Pd L3-edge NEXAFS analyses have revealed that the Pd phases in the Mg-Pd nanoparticles are hydrogenated under the diluted hydrogen gas atmosphere. The subsequent dehydrogenation of the Pd phases has not been observed under the He gas. This result indicates that the dehydrogenation reaction of the Pd has been inhibited by the irreversible migration of the Mg toward the surface of the Mg-Pd nanoparticles.


Article
دراسة التأثيرات السمية الخلوية للمستخلص المائي لبذور الحلبة ومعقد البلاديوم (II) الجديد على الخط الخلوي لسرطان امعاء الفئران في العراق

Author: ايمان هاشم عبد الرزاق
Journal: Al-Nahrain Journal of Science مجلة النهرين للعلوم ISSN: (print)26635453,(online)26635461 Year: 2012 Volume: 15 Issue: 1 Pages: 10-17
Publisher: Al-Nahrain University جامعة النهرين

Loading...
Loading...
Abstract

Trigonella Foenum Graecum L. (Fenugreek) plant are important from medical to treat arthritis inflamed lungs, diabetes, etc. Numerous palladium complexes with promising activity against tumor cell lines have been synthesized. This study involved the evaluation of Aqueous Fenugreek seeds Extract and new palladium (II) Complex with general formula [Pdl2].2ETOH, where L=2-hydroxy phenyl piperonalidine have a promising anitcancer effect on growth cancer cells and were compared to the anti cancer drug cis-ptatinum by utilizing an in vitro system in femal Balb/c mice by using the Inhibitor Rate as a parameter for the cytotoxic effects on Intestine cancer cell line L20B. Cancer cells were treated with four concentrations of cis-platin 31.25,62.5,125, and 250 μg/ml for 48 and 72 hours .The same concentrations were used for the other extract and complex. This study showed that extract and [PdL2]. 2EtOHcomplex have a promising anti cancer cells as could be seen from these effect on Increased of Inhibition cancer cells at different concentrations and these effect were similar to the effect of cis- platin, then the Inhibitory Rate was increased to 44.60,52.32% and 37.93, 42.97% in cancer cells treated with 250 μg/ml of palladium (II) complex and extract respectively on hours exposure with not singnificant differences with compared Cis- platin.

تم استخدام نبات الحلبة في الطب لعلاج التهاب المفاصل، تهيج الرئة ومرض السكر وغيرها. كما أن هنالك العديد من معقدات البلاديوم المصنعة والتي لها فعالية ضد خطوط خلوية سرطانية. تم في هذه الدراسة تقييم تأثير كل من المستخلص المائي لبذور نبات الحلبة ومعقد البلاديوم (II) الجديد ذي الصيغة [PdL2].2EtOH اذ انL=2-hydroxy phenyl piperonalidine وقد تبين امتلاك كلآ منها تأثيراً مضاداً لنمو الخلايا السرطانية وتمت المقارنة مع العقار المضاد للسرطان السزبلاتين من خلال توظيف نظاماًًًً للفحص خارج جسم الكائن الحي in vitro لاناث الفئران نوع Balb/c عن طريق تطبيق اختبارالسمية الخلوية والمتضمن تثبيط النمو Growth Inhibitory في الخط الخلوي L20B لسرطان الامعاء. تمت معاملة الخلايا السرطانية باربعة تراكيز للسزبلاتين وهي 250,125,62.5,31.25 مايكروغرام/ مل وقد استخدمت التراكيز نفسها لمعقد البلاديوم 2EtOH.] [PdL2 والمستخلص المائي لبذور الحلبة واستمر طور المعاملة على مدتي تعريض 48 و 72 ساعة اظهرت النتائج ان لمستخلص بذور الحلبة المائي ومعقد البلاديوم (II) الجديد تأثيراً مضاداً للخلايا السرطانية من خلال تزايد معدلات التثبيط للخلايا السرطانية عند تراكيز مختلفه والذي تقارب مع تأثير السزبلاتين حيث ازداد التثبيط بمقدار %52.32,44.60 و 42.97,37.93% لدى الخلايا السرطانية المعامله بتركيز 250 مايكروغرام/ مل بمعقد البلاديوم (II) والمستخلص على التوالي عند مدتي تعريض حيث لم تظهر فروق معنوية بالمقارنه مع السزبلاتين cis-platin


Article
NITROGEN SULFUR HETEROCYCLIC LIGAND via CLICK CHEMISTRY AND THEIR COMPLEXES WITH Ni(II), Pd(II) AND Pt(IV) SYNTHESIS AND SPECTRAL STUDIES

Authors: Ashour H. Dawood --- Eman T. Kareem --- Atheer M. Madlool3
Journal: Journal of University of Babylon مجلة جامعة بابل ISSN: 19920652 23128135 Year: 2012 Volume: 22 Issue: 1 Pages: 364-376
Publisher: Babylon University جامعة بابل

Loading...
Loading...
Abstract

The nitrogen sulfur heterocyclic ligand have been synthesised from two precursors, the first step included the synthesis of the decaalylazide through the reaction between the decayl Iodide and sodium azide, second was prepared by the reaction between the 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole with proprgyl bromide, then the two precursors were collected via click chemistry step to obtained the ligand , the complexes were prepared by the addition the salts of metal ions of Ni(II), Pd(II) and Pt(IV) to the ligand solution, three complexes were obtained. The compounds was characterised by FT-IR, UV-Vis, 1H-13C-NMR and Micro elemental analysis C.H.N.S spectroscopies, the molar conductivity and magnetic susceptibility measurements was used for complexes, the solubility of prepared compounds was tested in deferent solvents. From the above studies the suggested geometry is square planar for palladium complex, while the octahedral geometry around the nickel and platinum ions.


Article
Study of Catalytic Treatment for Heavy Naphtha (100-200°C) Using Palladium pillared γ-alumina catalyst.
دراسة المعاملة الحفازية للنفثا الثقيلة (100-200 °م) باستخدام حفاز البلاديوم المحمول على ﮔاما ألومينا

Author: Q.S. Al-Hyali قيدار سالم جرجيس عبد الله الحيالي
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2013 Volume: 18 Issue: 2 Pages: 186-193
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

This study was aimed to prepare Palladium pillared γ-alumina catalyst obtained from Iraqi bauxite Ore in ALhassainiat district near al-Anbar Government that has high aluminum metals. The prepared catalyst was studied using I.R and TG, which used in the catalytic treatment of heavy naphtha b.p. (100-200°C) derived from Kirkuk crude oil at reaction temperature ranged from (150-300°C) using autoclave reactor.The hydrocarbon compositions of the treated naphtha and the Main feedstock were studied in order to determine the amounts of n-paraffins , aromatic content in addition to the unsaturated compounds .The results showed that the activity of the catalyst prepared can be used for dehydrogenation and catalytic reforming processes .

يهدف البحث الى تحضير حفاز من البلاديوم المحمول على الالومينا المتعادلة من نوع ﮔاما المستحصل عليها من خام البوكسايت المتواجد في منطقة الحسينيات في محافظة الانبار والذي يمتاز بكونه غنيا بمعادن الالمنيوم. تم دراسة مكونات خام البوكسايت و الحفاز باستخدام تقنية الاشعة تحت الحمراء واجراء التحليل الحراري الوزني وقد استخدم في معالجة النفثا الثقيلة ذات مدى الغليان مابين (100-200°م) والمستقطرة من نفط خام كركوك ( ابار جمبور) عند درجات حرارية تتراوح مابين (150-300°م) وبنسب وزنية مختلفة من الحفاز وفترات زمنية مختلفة باستخدام مفاعل الاوتوكليف . تم دراسة المكونات الهيدروكاربونية للنفثا (الأم ) والمعاملة بالحفاز المحضر عن طريق معقدات اليوريا وعمليات السلفنة وعدم التشبع للتعرف على محتوى البارافينات المستقيمة والمحتوى العطري والاوليفيني ، وقد اظهرت النتائج قدرة الحفاز على اجراء عمليات الازالة الهيدروجينية واعادة التشكيل ( الريفورم ) .


Article
Micro Determination of Palladium (II) with Reagent (Antipyriyl azo 1-Nitroso-2-naphthol as a Chelating Reagent by Spectrophotometric Methods

Author: Masar A.Awad
Journal: Almuthanna Journal of Pure Science (MJPS) مجلة المثنى للعلوم الصرفة ISSN: 22263284 Year: 2016 Volume: 3 Issue: 2
Publisher: Al-Muthanna University جامعة المثنى

Loading...
Loading...
Abstract

A new, simple, sensitive and rapid spectrophotometric method is proposed for the determination oftrace amount of palladium (II). The method is based on the formation of a 1:1complex with 3-(4′- antipyriyl azo)1- nitroso-2-naphthol (APANN) as a new reagent is developed . The complex has a maximum absorption at436.5 nm and εmax of 0.19 x105 L. mol-1. cm-1. A linear correlation (0.1–2.0 μg. ml-1) was found betweenabsorbance at λmax and concentration.

Listing 1 - 10 of 17 << page
of 2
>>
Sort by
Narrow your search

Resource type

article (17)


Language

English (10)

Arabic (4)

Arabic and English (2)


Year
From To Submit

2018 (3)

2017 (5)

2016 (1)

2015 (2)

2013 (1)

More...