research centers


Search results: Found 15

Listing 1 - 10 of 15 << page
of 2
>>
Sort by

Article
Synthesis of Metal Complexes Derived from Salicylidene p-Aminoacetophenone
تحضير معقدات فلزية مشتقة من السلسليدين بارا – ايمينو اسيتوفينون

Authors: Hamsa Ahmed Eessa --- Rashed Taleb Rasheed
Journal: Engineering and Technology Journal مجلة الهندسة والتكنولوجيا ISSN: 16816900 24120758 Year: 2012 Volume: 30 Issue: 14 Pages: 2453-2460
Publisher: University of Technology الجامعة التكنولوجية

Loading...
Loading...
Abstract

The Schiff base ligand (HL) has been prepared by the reaction of paminoacetophenonewith salicylaldehyde. This ligand was used to prepare complexesof the type [ML2(H2O)2], (where M 2+ = Mn, Fe, Co, Ni and Cu). The resultingproduct was found to be solid which have been characterized using FTIR and UV-VISspectroscopy. Elemental analyses have been performed using atomic absorptiontechnique; the magnetic susceptibility and the conductivity have also been measured.

لقاعدة شف من تفاعل من بارا- امينو اسيتوفينون مع السلسلديهايد . (HL) تم تحضير ليكندNi ، Co ، Fe ، Mn = M حيث ( + 2 [ML2(H2O) استخدم هذا الليكند لتحضير معقدات نوع [ 2كانت المعقدات المحضرة صلبة وتم تشخيصها باستعمال مطيافية الاشعة تحت الحمراء .( Cu ووالاشعة الفوق البنفسجية/ المرئية . تم تحليل العناصر باستخدام تقنية الامتصاص الذري ، وتم كذلكقياس الحساسية المغناطيسية والتوصيلية الكهربائية.


Article
Synthesis, Spectroscopic Studies of Some Transition Metal Complexes of Schiff Bases Derived from Diamine Compounds
تخليق و دراسات طيفية لبعض معقدات العناصر الانتقالية لقواعد شف المشتقة من المركبات ثنائية الأمين

Authors: Fatima F. Hassan فاطمة فليح حسن --- Saher A. Ali ساهر عبد الرضا علي
Journal: JOURNAL OF THI-QAR SCIENCE مجلة علوم ذي قار ISSN: 19918690 Year: 2015 Volume: 5 Issue: 2 Pages: 97-102
Publisher: Thi-Qar University جامعة ذي قار

Loading...
Loading...
Abstract

The present work include preparation of three ligands (Schiff base) by condensation of (Phthaldialdehyde) with (1,3-diamino-2-propanol) to give ligands (L)L: (1Z,6Z)-4,5-dihydro -3H-2,6-benzodiazonin-4-olTo characterize the structure of prepared ligands and their complexes, elemental analysis (C.H.N),Infrared Spectroscopy (IR), Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy(1H-NMR),Mass Spectra and Molar conductivity techniques were applied . The results showed that:1-The complexes of [Co(III) and Cr(III)] for ligand have shown octahedral configuration.2-Complexes of [ Ni(II)] with ligands have shown tetrahedral configuration.

تتضمن الدراسة تحضير ليكاند (1Z,6Z)-4,5-dihydro -3H-2,6-benzodiazonin-4-ol مشتق من تفاعل (فثالديهايد) مع (-3-1 ثنائي أمين -2- بروبانول) , كما تم تحضير معقداتها مع بعض املاح العناصر الانتقالية (النحاس والنيكل والكوبلت و الكروم ) الثنائية . وشخصت الليكاندات ومعقداتها باستخدام تقنيات التحليل الدقيق للعناصرC.H.N)) ومطيافيات الأشعة تحت الحمراء(IR) والرنين النووي المغناطيسي للبروتون(1H-NMR) ومطيافية الكتلة وكانت النتائج مطابقة لما هو متوقع عمليا: وتم تعين الشكل الفراغي للمعقدات المحضرة وكما يلي:--1 معقدات الكوبلت والكروم الثلاثية ثمانية السطوح.-2 معقدات النيكل الثنائية رباعية السطوح.


Article
Synthesis and Biological activity studies of some Vanadyl (IV) Complexes with Schiff base
تحضير ودراسة الفعالية البايلوجية لبعض معقدات الفاناديل (IV) مع قواعد شيف

Author: kameran B.Hussein كاميران بشير حسين
Journal: Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة ISSN: 18131662 Year: 2008 Volume: 13 Issue: 2 Pages: 100-104
Publisher: Tikrit University جامعة تكريت

Loading...
Loading...
Abstract

In this communication were report the synthesis and characterization of the vanadyl(IV) complexes of Schiff base (L) used vanadium salts chloride, iodide, isothoio cyanate and nitrate have been prepared and characterized by spectral data and conductance studies, nitrogen determined by Kjeldahl’s method and other physiochemical measurement were done for prepared complexes revealed that the complexes have general formula [V(OH)2(NO3)(L)],[V(OH)X(L)2] X= Cl-,I-or NCS- L=(P-nitro benzalidene)amino phenol. The Schiff base ligand acts as a bidentate N,O donor ligand Vanadium atom appear six coordinate in these complexes. Antifungal studies on the representative have been done successfully.

يتناول البحث تحضير معقدات (قواعد شيف) مع الأملاح الفلزية للفناديل(IV) كل من الكلورايد و الأيودايد و الأزوثايوسيانات و النيترات ، وبعد تحضير المعقدات الناتجة درست بوساطة الطرق الطيفية و القياسات التوصيلية المولارية وتم تقدير نسبة النايتروجين بطريقة (كيلدال) وتم أيضا دراسة عدد من الخواص الكيميائية الفيزيائية للمركبات المحضرة. تم التعبير عن صيغ المعقدات با الصيغ الآتية. [V(OH)2(NO3)(L)],[V(OH)X(L)2] X= Cl-,I-or NCS- يتصرف الليكاند (قاعدة شيف) كثنائي السن الذرات المانحة فيها هي N,O تظهر ذرة الفناديوم المركزية تناسق سداسي في هذه المعقدات. ولقد تم دراسة المعقدات من حيث الفعالية البايولوجية أيضا.


Article
SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME NEW TRANSITION METAL COMPLEXES WITH 2,5-di(4-AMINO PHENAZONYL) HEXANE

Author: Abbas Ali Salih Al-Hamdani
Journal: Al-Nahrain Journal of Science مجلة النهرين للعلوم ISSN: (print)26635453,(online)26635461 Year: 2010 Volume: 13 Issue: 4 Pages: 15-22
Publisher: Al-Nahrain University جامعة النهرين

Loading...
Loading...
Abstract

A new tetradentate N2O2 type Schiff base ligand 2,5-di(4-amino phenazonyl)hexane L wassynthesized from the condensation of 4-aminophenazone and 2,5-hexanedone. Monomericcomplexes of this ligand, of general formulae [M(L)]X (M-X=Co(II)-(OAc)2, Ni(II)-(OAc)2,Cu(II)-(OAc)2,VO(II)-SO4,Zn(II)-SO4,Mn(II)-Cl2 or Fe(II)-Cl2;OAc=acetate ) are reported. Themode of bonding and overall geometry of the complexes were determined through I.R, UV-Vis,NMR spectral studies, magnetic moment measurements, elemental analysis, metal content andconductance measurement. These studies revealed tetrahedral geometries for the Co(II),Ni(II),Mn(II),Fe(II) and Zn(II) complexes, square pyramidal for VO(II) complex and square planarfor Cu(II) complex. The study of complex formation via molar ratio in DMF solution wasinvestigated and the results were compeer to those found in the solid complexes with a ratio of(M: L) as (1:1)


Article
Synthesis, Spectral Study and Biological Activity of Some Metal Ions Complexes with Bidentate Ligands

Author: Shaimaa Rhajab Bakir
Journal: Al-Nahrain Journal of Science مجلة النهرين للعلوم ISSN: (print)26635453,(online)26635461 Year: 2012 Volume: 15 Issue: 3 Pages: 30-42
Publisher: Al-Nahrain University جامعة النهرين

Loading...
Loading...
Abstract

A new neutral bidentate schiff base mixed ligand metal ions complexes of the composition, [ML1L] (NO3)2 where M=Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd (II) L1=(4-nitro benzylidene)-urea amine, L=La,Lb ligands derived from thiosemicarbazone and 4-chlorobenzaldehyde or 4-bromobenzaldehyde were synthesis and characterized by elemental analysis, magnetic susceptibility, molar conductivity, FT-IR, UV-Vis, and 1HNMR spectral studies .The conductivity measurements of cobalt(II), nickel (II),and copper (II) complexes were suggested to have a tetrahedral geometry, but Zn(II) and Cd (II) complexes were suggested to has square planner. The structural geometries of compounds were also suggested in gas phase by theoretical treatments, using Hyper chem-6 program for the molecular mechanics and semi-empirical calculations, an addition heat of formation (∆Hf ◦) and binding energy (∆Eb) for the free ligands and it’s metal complexes were calculated by using PM3 method .PM3 was used to evaluate the vibration spectra of Schiff bases and compare the theoretically calculated wave numbers with experimental values ,the theoretically obtained frequencies agreed calculation helped to assign unambiguously the most diagnostic bands. The antimicrobial activities of the metal chelats against the bacteria, Escherichia coli and Staphylococcus aureus were studied.

حضرت معقدات قواعد شف ثنائية السن المختلطة الجديدة ذات الصيغة [ML1L](NO3)2 حيث أن M= Cd(II) and Zn(II), Cu(II), Ni(II),Co(II) وL1 =4-نترو بنزلدين يوريا أمين والليكاند La,Lb المشتق من الثايوسيمي كاربازون و4-كلورو بنزالديهايد أو 4-برومو بنزالديهايد.شخصت بواسطة تحليل العناصر (كاربون، هيدروجين، نتروجين، كبريت، وتعيين مقدار الكلور والفلزات) الحساسية المغناطيسية، التوصيلية المولارية، طيف الأشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية- المرئية وطيف الرنين النووي المغناطيسي. أظهرت قياسات التوصيلية للمعقدات أنها ذات شكل رباعي السطوح، لكن معقدات الزنك والكادميوم أظهرت بأنها ذات شكل مربع مستوي. أقترحت الاشكال الهندسية للمعقدات بالحالة الغازية وذلك بالمعالجة النظرية باستخدام برنامج Hyper Chem-6 بتطبيق الميكانيك الجزيئي والشبة التجريبي في الحساب حيث أستعملت الدالة PM3 لحساب حرارة التكوين وطاقة الترابط وبدرجة حرارة 298 كلفن لليكاندات والمعقدات المحضرة، كذلك تم حساب الجهد الالكتروستاتيكي لبيان المواقع الفعالة لقواعد شف، وجرى حساب التردد الاهتزازي نظريا وباستخدام الدالة PM3 لقواعد شف ومقارنتها مع القيم المقاسة عمليا من أجل زيادة أمكانية تشخيص الحزم بشكل أدق، حيث أثبتت الدراسة توافقا كبيرا بين الحزم المحسوبة نظريا وعمليا. أجريت الفعالية الحيوية لليكاندات والمعقدات المحضرة بأستخدام نوعين من البكتريا هما Escherichia coli and Staphylococcus aureus .


Article
Synthesis and Characterization Complexes of Zn(II),Cd(II),Hg(II) With New Schiff Base Derivative of 4-Amino Antipyrine With Ethylene Diamine

Authors: Methak. S. Mohammad --- Hassan. T. Ganm --- , Afak. J.kadhm
Journal: Journal of University of Babylon مجلة جامعة بابل ISSN: 19920652 23128135 Year: 2013 Volume: 21 Issue: 5 Pages: 1674-1680
Publisher: Babylon University جامعة بابل

Loading...
Loading...
Abstract

Anew metal complexes of Zn(II), Cd(II) and Hg(II) were synthesized from the Schiff base derived from 4-amino antipyrine, 3- hydroxyl benzaldehyde and ethylene diamine in alcohol medium. All the complexes were characterized on the basis of their elemental analysis, molar conductance, in addition FTIR and electronic spectra. The result show that the functional groups was (-C=N). It has been found that the Schiff base ligand behaves as atridentate ligand forming chelates with 1:2 (metal : ligand ) stoichiometry. The suggest geometry of the complexes appears to be octahedral.

تضمن البحث تحضير المعقدات لايونات الخارصين (II) والكادميوم (II) والزئبق(II) مع ليكاند قاعدة شف المشتقة من 4- امينو انتيبيرين و3- هيدروكسي بنزلديهايد واثلين ثنائي الامين. شخصت المعقدات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر وطيف الاشعة تحت الحمراء بالاضافة الى التوصيلية المولارية والاطياف الالكترونية. بينت نتائج الدراسة ان الليكاند يسلك كليكاند ثلاثية المخلب من خلال مجموعة (C=N) وترتبط مع الايونات الفلزية بنسبة مولية (2:1) فلز: ليكاند. تم اقتراح الصيغة التركيبية ثمانية السطوح.


Article
Preparation and Spectroscopic Studies of New Transition Metal Complexes of 1-(2, 2-Dicyclohexylethyl)-3-(1, 5-Dimethyl-3-Oxo-2-Phenyl-2,3-Dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino) Indolin-2-One

Authors: Abbas Ali Salih Al-Hamdani --- Amal S. Sadiq --- Tamador A. Mahmood
Journal: Al-Nahrain Journal of Science مجلة النهرين للعلوم ISSN: (print)26635453,(online)26635461 Year: 2015 Volume: 18 Issue: 4 Pages: 27-35
Publisher: Al-Nahrain University جامعة النهرين

Loading...
Loading...
Abstract

New tridentate ligand 1-(2, 2-dicyclohexylethyl)-3-(1, 5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)indolin-2-one (L) was synthesized from the reaction of 3-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-ylimino)indolin-2-one and dicyclohexyl amine. Monomeric complexes of this ligand, of general formulae [VOII(L)(SO4)], [MIII(L)Cl3] with M=CrIII and FeIII, and [MII(L)Cl]Clwith (M = MnII and CoII) are reported. The mode of bonding and overall geometry of the complexes were determined through FT-IR, UV–Vis, and mass spectral studies, magnetic moment measurements, elemental analysis, metal content, chloride containing and molar conductance. These studies revealed octahedral geometries for the FeIII, CrIII complexes, square pyramidal for VO(II) complex and tetrahedral for the MnII and CoII complexes. The study of complexes formation via molar ratio and job method in DMF solution has been investigated and results were consistent to those found in the solid complexes with a ratio of (M:L) as (1:1). Hyper Chem-8 program has been used to predict structural geometries of compounds in gas phase the heat of formation (ΔHf º), binding energy (ΔEb), total energy, electronic energy and dipole moment at 298ok.

تم تحضير الليكاند الجديد 1-(2،2-ثنائي سايكلوهكسيل اثيل)-3-(5،1-ثنائي مثيل -3-اوكسو-2-فنيل-3،2-ثنائي هيدرو-1-بايروزول-4-ايل ايمينو) ايندولين-2-اون من تفاعل 3-(5،1-ثنائي مثيل-3-اوكسو-2-فنيل-3،2-ثنائي هيدرو-1-بايروزول-4-ايل ايمينو) ايندولين -2- اون مع ثنائي سايكلو هكسيل امين. استعمل اللكياند لتحضير المعقدات احادية الليكاند ذات الصيغ العامة [VOII(L)(SO4)] و [MIII(L)Cl3] والـ M يمثل الكروم والحديد ثلاثي التكافؤ [MII(L)Cl]Cl والـ M يمثل الكوبلت والمنغنيز ثنائي التكافؤ. شخصت المركبات المحضرة لتحديد الترابط والاشكال الهندسية للمعقدات بتقنيات الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية –المرئية، طيف الكتلة، والتحليل الدقيق للعناصر، قياس محتوى الكلور، محتوى المعدن، التوصيلية المولارية الكهربائية والحساسية المغناطيسية. أظهرت الدراسة بهذه التقنيات الشكل ثماني السطوح لمعقدي الكروم والحديد ثلاثي التكافؤ ورباعي السطوح لكل من المنغنيز والكوبلت وهرم مربع القاعدة لمعقد الفناديل وان نسبة المعدن: الليكاند (1:1). درست المركبات المحضرة نظريا ببرنامج الهايبر كيم الثامن لتحديد حرارة التكوين وطاقة الترابط والطاقة الكلية وعزم ثنائي القطب بدرجة حرارة 298 كلفن وبالحالة الغازية لتحديد الاشكال الهندسية الاكثر استقراراً ثلاثية الابعاد واطوال الاواصر.


Article
Synthesis, Characterization and Biological Activity of Schiff Bases Chelates with Mn(II),Co(II),Ni (II),Cu(II) and Hg(II)
تحضير،تشخيص والفعالية البايولوجية لمخلبيات قواعد شيف مع المنغنيز (II) الكوبلت (II)،النيكل (II)،النحاس (II)،والزئبق (II)

Authors: Rehab K. al shemary رحاب كاظم الشمري --- Lekaa K. Abdul Karim لقاء خالد عبد الكريم --- Wurood A. Jaafar ورود علي جعفر
Journal: Baghdad Science Journal مجلة بغداد للعلوم ISSN: 20788665 24117986 Year: 2017 Volume: 14 Issue: 2 Pages: 390-402
Publisher: Baghdad University جامعة بغداد

Loading...
Loading...
Abstract

In this paper, some series of new complexes of Mn(II), Co(II), Ni (II) Cu(II) and Hg(II) are prepared from the Schiff bases (L1,L2). (L1) derived from 4-aminoantipyrine and O-phenylene dia mine then (L2) derived from (L1) and 2-benzoyl benzoic acid. Structural features are obtained from their elemental microanalyses, molar conductance, IR, UV–Vis, 1H, 13CNMR spectra and magnetic susceptibility. The magnetic susceptibility and UV–Vis, IR spectral data of the ligand (L1) complexes get square–planar and tetrahedral geometries and the complexes oflig and (L2) get an octahedral geometry. Antimicrobial examinations show good results in the sharing complexes.

في هذا البحث تم تحضيرسلسلةجديدة من معقدات الفلزات الانتقالية من منغنيز ونيكل ونحاس وزئبق بتكافؤهم الثنائي من قواعد شيف (L1 وL2) .اشتق الليكاندL1 من 4- امينوانتي بريدين واورثو- فنيلينداي امين،واشتق الليكاند(L2) من(L1)و2- بنزويل حامض البنزويك. وتم لحصول على الصيغة التركيبية من التحليل الدقيق للعناصر، التوصيلية المولارية، الحساسية المغناطيسية،الأشعة تحت الحمراءوالدراسات الطيفية للأشعة فوق البنفسجية والمرئية، طيف الرنين النووي المغناطيسي البروتوني والكاربوني13. الحساسية المغناطيسية والبيانات ا لطيفية لأشعة فوق البنفسجية والمرئية والأشعة تحتالحمراء اقترحت ان معقدات الليكاند (L1) ذات شكل مربع مستوي ورباعي السطوح بينما معقدات الليكاند (L2) ذات شكل ثماني السطوح. أعطت فحوصات ضديد المايكروبات نتائج جيدة في المعقدات.


Article
Preparation and Characterization of Cu (II), Mn(II) and Zn(II)complexes with new sulfamethoxazole Compounds
تحضير وتشخيص معقدات الزنك (II) و المنغنيز(II) و النحاس(II) مع ليكاندات جديدة من السلفاميثاكزول

Author: Zahraa A. Jaber زهراء عبد المهدي جابر
Journal: Baghdad Science Journal مجلة بغداد للعلوم ISSN: 20788665 24117986 Year: 2017 Volume: 14 Issue: 3 Pages: 575-581
Publisher: Baghdad University جامعة بغداد

Loading...
Loading...
Abstract

Acetophenone sulfamethoxazole and 3-Nitrobenzophenone sulfamethoxazole were prepared from the reaction of sulfamethoxazole with two ketones. The prepared ligands were identified by (C.H.N) analysis and UV-VIS, FT-IR spectroscopic techniques. Metal complexes of the two ligands were prepared in an aqueous alcohol with Zn (II), Mn (II) and Cu (II) ions with a molar ratio1:1. The proposed general formula for the resulting complexes was [ML.CL2.H2O]H2O .The complexes were characterized by (C.H.N) technique , spectroscopic methods ,conductivity, atomic absorption ,magnetic susceptibility measurements and melting point. According to the results obtained, the suggested geometry is to be octahedral for all the complexes

حضر الليكاند 3-نايترو بنزوفينون سلفا ميثاكزول والليكاند بنزوفينون سلفا ميثاكزول من تفاعل السلفاميثاكزول مع كيتونات مختلفة. شخصت الليكاندات المحضرة بواسطة أطياف الأشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية – المرئية والتحليل الدقيق للعناصر((C.H.N . تمت مفاعلة الليكاندات المحضرة مع ايونات النحاس والزنك والمنغنيز (ثنائية التكافؤ )وشخصت المعقدات المحضرة بوساطة الطرق الفيزيائية المناسبة والتحليل الدقيق للعناصر((C.H.N, تقنية الامتصاص الذري أللهبي وأطياف الأشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية، فضلا عن قياسات التوصيلية الكهربائية والحساسية المغناطيسية ، ومن النتائج التي تم الحصول عليها اقترح الشكل ثماني السطوح للمعقدات المحضرة


Article
Preparation, Characterization of Acid Hydrazide Schiff Base Complexes of Nickel (II) and Their Biological Activity

Loading...
Loading...
Abstract

AbstractThe work reported in this research deals with the preparation,characterization and biological studiesofhomodinuclearNi(II)complexeswith three Schiff base ligands. The ligands are: dibenzoinlidenemalonoyldihydrazide (BMDH4),dibenzoinli-denesuccinyldihydrazide(BSDH4)and dibenzoinlidenephthalolyldihydrazide(BPDH4) which areobtained by the reaction ofmalonoyldihydrazide ,succinyldihydrazide and phthalolyldihydrazide with benzoin in mole ratio1: 2.The preparation of the complex-es was carried out in both neutral and basic media and have beencharacterizedphys-ico-chemically and they found to have the formulas [Ni2(LH4)2]X4 in neutral medium and [Ni2L2]in basic mediumrespectively.Octahededralstructure has beensuggested for all thehexacoordinatedcomplexes .Furthermore the complexeshave been found to be biologically active as demonstrated by antibacterial screening against four human pathogenic bacterial stains. It has been found that thecomplexes were more effective agent than the ligands(where X=Cl-,NO3- ).

الخلاصةتم في هذا البحث تحضير وتشخيص عدد من معقدات النيكل(II)ثنائية النوى المتجانسة مع ثلاث ليكاندات وهي ثنائي بنزونيليدين مالونويل ثنائي هيدرازيد(BMDH4) و ثنائي بنزونيليدين سكسنايل ثنائي هيدرازيد(BSDH4) وثنائي بنزونيليدين فثالوليل ثنائي هيدرازيد(BPDH4), تم الحصول عليها من التفاعل بين الهيدرازيدات الحامضية مع البنزوين بنسبة مولالية 1: 2. وتم تحضير المعقدات في كل من المحيطن المتعادل والقاعدي وشخصت هذه المعقدات باستخدام تقنيات مختلفة فيزياوية وكيميائية وطيفية.واستُنتج من هذاالدراسات ان معقدات الوسط المتعادل ايونية موجبة لها الصيغة العامة [Ni2(LH4)2]X4 في حين معقدات الوسط القاعدي ايونية متعادلة لها الصيغة العامة [Ni2L2] 0( حيث ان X=Cl-,NO3-) واوضحت هذه الدراسات ان لهذه المعقدات سداسية التناسق بنية ثماني السطوح الاكثر احتمالا. كما شخصت الفعالية البكتيرية للمعقداتعلى اربع جراثيم مرضية كمضدات للبكتيريا الموجبة والسالبة لصبغة كرام والمعزولة من حالات مرضية وقداثبتالمعقدات ان لها فعالية كمضدات للبكتيريا اكثرمن اليكاندات.

Listing 1 - 10 of 15 << page
of 2
>>
Sort by
Narrow your search

Resource type

article (15)


Language

English (13)

Arabic (2)


Year
From To Submit

2019 (1)

2018 (1)

2017 (2)

2016 (1)

2015 (3)

More...